仪器分析第四版第三章

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1、合适极性的流动相,组分保留时间适当合适极性的流动相,组分保留时间适当水水甲酰胺甲酰胺乙腈乙腈甲醇甲醇乙醇乙醇丙醇丙醇丙酮丙酮二氧六环二氧六环四氢呋喃四氢呋喃甲乙酮甲乙酮正丁醇正丁醇醋酸乙酯醋酸乙酯乙醚乙醚异丙醚异丙醚二氯甲烷二氯甲烷氯仿氯仿溴乙烷溴乙烷苯苯氯丙烷氯丙烷甲苯甲苯四氯化碳四氯化碳二硫化碳二硫化碳环己烷环己烷己烷己烷庚烷庚烷煤油煤油可采用二元或多元组合的溶剂系统作为流动相,以获可采用二元或多元组合的溶剂系统作为流动相,以获得合适的溶剂强度(极性)得合适的溶剂强度(极性)底剂:决定基本的色谱分离情况底剂:决定基本的色谱分离情况 洗脱剂:调节试样组分滞留并对某几个组分具有选洗脱剂:调节试

2、样组分滞留并对某几个组分具有选 择性的分离作用择性的分离作用BASpSp21理理理理n/LH 2221216545)Yt()Yt(.)t(nRRR 理理effeffn/LH 221254516)Yt(.)Yt(nRReff MRttk 21)kk(nneff 理理(填填充充柱柱):uCu/BAHGC (毛毛细细管管柱柱)或或uCu/BH (忽忽略略纵纵向向扩扩散散项项后后):uCAHHPLC 相相忽忽略略大大低低,流流动动相相柱柱温温BT 22114kknR uCAH 流流动动相相采采用用粘粘度度小小、低低流流速速的的匀匀的的固固定定相相:采采用用粒粒度度小小、填填充充均均nRRRRVVttk

3、kKK12121212 温温影影响响小小)质质和和固固定定相相性性质质(受受柱柱:调调整整流流动动相相种种类类、性性 MttVVKVCVCWWkRmsmmssms 小小)的的配配比比(受受柱柱温温影影响响较较:调调整整流流动动相相和和固固定定相相kXm +nSaXa +nSmK=Xa Sm nXm Sa nSMVVkK 有机相有机相水相水相水相水相YXYXXYKKXY=X+Y-有机相有机相X+水相水相 Y-水相水相溶质的分配系数为溶质的分配系数为DX=X+Y-有机相有机相X+水相水相=KXY Y-水相水相 1水相水相-XYRYK1uLt NaSOMSONaM树脂树脂树脂树脂33阳离子交换阳离子

4、交换阴离子交换阴离子交换 ClNRXNRClX树脂树脂树脂树脂44溶剂中溶剂中溶剂中溶剂中溶剂中溶剂中溶剂中溶剂中 阴离子交换的平衡常数为阴离子交换的平衡常数为 KX=-NR4+X-Cl-NR4+Cl-X-分配系数分配系数为为DX=-NR4+X-X-=KX-NR4+Cl-Cl-分配系数分配系数D越大,溶质的离子与离子交换剂的作用越大,溶质的离子与离子交换剂的作用越强,保留值越大越强,保留值越大由于洗脱液中由于洗脱液中OH-浓度大,且电导值较高,待测离浓度大,且电导值较高,待测离子浓度变化引起的电导变化小,采用子浓度变化引起的电导变化小,采用抑制柱抑制柱 OHNaBrRBrNaOHR交换交换洗脱洗脱阴离子阴离子Br-为例为例 BrHNaRBrNaHROHNaROHNaHR2NaOH转换成水,本底影响消除,转换成水,本底影响消除,Br-成相应的酸,成相应的酸,H+的离子淌度是的离子淌度是Na+的的7倍,电导变化明显倍,电导变化明显

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