专题18物质结构与性质选修高考题和高考模拟题化学分项版汇编Word版含解析

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1、高考资源网（） 您身边的高考专家1【2017新课标1卷】（15分）钾和碘的相关化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用。回答下列问题：（1）元素K的焰色反应呈紫红色，其中紫色对应的辐射波长为_nm（填标号）。A404.4B553.5 C589.2D670.8E766.5（2）基态K原子中，核外电子占据最高能层的符号是_，占据该能层电子的电子云轮廓图形状为_。K和Cr属于同一周期，且核外最外层电子构型相同，但金属K的熔点、沸点等都比金属Cr低，原因是_。（3）X射线衍射测定等发现，I3AsF6中存在离子。离子的几何构型为_，中心原子的杂化形式为_。（4）KIO3晶体是一种性能良好的非线性光学

2、材料，具有钙钛矿型的立方结构，边长为a=0.446 nm，晶胞中K、I、O分别处于顶角、体心、面心位置，如图所示。K与O间的最短距离为_nm，与K紧邻的O个数为_。（5）在KIO3晶胞结构的另一种表示中，I处于各顶角位置，则K处于_位置，O处于_位置。【参考答案】（1）A （2）N 球形 K的原子半径较大且价电子数较少，金属键较弱（3）V形 sp3 （4）0.315 12 （5）体心 棱心OF2属于V形，因此几何构型为V形，其中心原子的杂化类型为sp3；（4）根据晶胞结构，K与O间的最短距离是面对角线的一半，即为nm0.315nm，根据晶胞的结构，距离K最近的O的个数为12个；（5）根据KIO

3、3的化学式，以及晶胞结构，可知K处于体心，O处于棱心。【名师点睛】本题考查化学选修3物质结构与性质的相关知识，以填空或简答方式考查，常涉及如下高频考点：原子结构与元素的性质(基态微粒的电子排布式、电离能及电负性的比较)、元素周期律；分子结构与性质(化学键类型、原子的杂化方式、分子空间构型的分析与判断)；晶体结构与性质(晶体类型、性质及与粒子间作用的关系、以晶胞为单位的密度、微粒间距与微粒质量的关系计算及化学式分析等)。只有掌握这些，才可以更好的解决物质结构的问题。2【2017新课标2卷】（15分）我国科学家最近成功合成了世界上首个五氮阴离子盐(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl（用R代表）。

4、回答下列问题：（1）氮原子价层电子的轨道表达式（电子排布图）为_。（2）元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量称作第一电子亲和能（E1）。第二周期部分元素的E1变化趋势如图（a）所示，其中除氮元素外，其他元素的E1自左而右依次增大的原因是_；氮元素的E1呈现异常的原因是_。（3）经X射线衍射测得化合物R的晶体结构，其局部结构如图（b）所示。从结构角度分析，R中两种阳离子的相同之处为_，不同之处为_。（填标号）A中心原子的杂化轨道类型B 中心原子的价层电子对数C立体结构D共价键类型R中阴离子中的键总数为_个。分子中的大键可用符号表示，其中m代表参与形成大键的原子数，n代表

5、参与形成大键的电子数（如苯分子中的大键可表示为），则中的大键应表示为_。图（b）中虚线代表氢键，其表示式为()NHCl、_、_。（4）R的晶体密度为d gcm3，其立方晶胞参数为a nm，晶胞中含有y个单元，该单元的相对质量为M，则y的计算表达式为_。【答案】（1）（2）同周期元素随核电荷数依次增大，原子半径逐渐变小，故结合一个电子释放出的能量依次增大 N原子的2p轨道为半充满状态，具有额外稳定性，故不易结合一个电子（3）ABD C5 (H3O+)O-HN() ()N-HN()（4）【解析】（1）N原子位于第二周期第VA族，价电子是最外层电子，即电子排布图是；电子对数为(613)/2=1，价层

6、电子对数为4，杂化类型为sp3，空间构型为三角锥形，因此相同之处为ABD，不同之处为C；根据图(b)，中键总数为5个，的大键应表示为；根据图(b)，还有的氢键是：(H3O+)O-HN()、()N-HN()；（4）根据密度的定义有，d=g/cm3，解得y=。【名师点睛】本题考查化学选修3物质结构与性质的相关知识，以填空或简答方式考查，常涉及如下高频考点：原子结构与元素的性质(基态微粒的电子排布式、电离能及电负性的比较)、元素周期律；分子结构与性质(化学键类型、原子的杂化方式、分子空间构型的分析与判断)；晶体结构与性质(晶体类型、性质及与粒子间作用的关系、以晶胞为单位的密度、微粒间距与微粒质量的关

7、系计算及化学式分析等)。只有对基础知识积累牢固，这类问题才能比较容易解决；在做题过程中一定要注意审清楚问题问的是什么，如本题（1）问的是电子排布图，而不是电子排布式，另一个注意书写规范，如氢键的表示。3【2017新课标3卷】（15分）研究发现，在CO2低压合成甲醇反应（CO2+3H2=CH3OH+H2O）中，Co氧化物负载的Mn氧化物纳米粒子催化剂具有高活性，显示出良好的应用前景。回答下列问题：（1）Co基态原子核外电子排布式为_。元素Mn与O中，第一电离能较大的是_，基态原子核外未成对电子数较多的是_。（2）CO2和CH3OH分子中C原子的杂化形式分别为_和_。（3）在CO2低压合成甲醇反应

8、所涉及的4种物质中，沸点从高到低的顺序为_，原因是_。（4）硝酸锰是制备上述反应催化剂的原料，Mn(NO3)2中的化学键除了键外，还存在_。（5）MgO具有NaCl型结构（如图），其中阴离子采用面心立方最密堆积方式，X射线衍射实验测得MgO的晶胞参数为a=0.420 nm，则r(O2-)为_nm。MnO也属于NaCl型结构，晶胞参数为a =0.448 nm，则r(Mn2+)为_nm。【答案】（1）1s22s22p63s23p63d74s2或3d74s2 O Mn （2）sp sp3（3）H2OCH3OHCO2H2H2O与CH3OH均为极性分子，H2O中氢键比甲醇多；CO2与H2均为非极性分子，

9、CO2分子量较大、范德华力较大 （4）离子键和键（或键） （5）0.148 0.076（2）CO2和CH3OH的中心原子C原子的价层电子对数分别为2和4，所以CO2和CH3OH分子中C原子的杂化形式分别为sp和sp3。（3）在CO2低压合成甲醇反应所涉及的4种物质中，沸点从高到低的顺序为H2OCH3OHCO2H2，原因是常温下水和甲醇是液体而二氧化碳和氢气是气体，液体的沸点高于气体；H2O与CH3OH均为极性分子，H2O中氢键比甲醇多，所以水的沸点高于甲醇；CO2与H2均为非极性分子，CO2分子量较大、范德华力较大，所以CO2的沸点较高。（4）硝酸锰是离子化合物，硝酸根和锰离子之间形成离子键，

10、硝酸根中N原子与3个氧原子形成 3个键，硝酸根中有一个氮氧双键，所以还存在键。（5）因为O2是面心立方最密堆积方式，面对角线是O2半径的4倍，即4r(O2)=a，解得r(O2)= nm=0.148nm；MnO也属于NaCl型结构，根据晶胞的结构，晶胞参数=2 r(O2)+2 r(Mn2+)，则r(Mn2+)=(0.448 nm-20.148 nm)/2=0.076nm。【名师点睛】物质结构的考查，涉及电子排布式、第一电能能比较、杂化理论、化学键及分子间作用力和晶胞的计算等。其中杂化形式的判断是难点，具体方法是：先计算中心原子价电子对数，价电子对数n=（中心原子的价电子数+配位原子的成键电子数电

11、荷数）。注意：当上述公式中电荷数为正值时取“-”，电荷数为负值时取“+”；当配位原子为氧原子或硫原子时，成键电子数为零；根据n值判断杂化类型：一般有如下规律：当n=2，sp杂化；n=3，sp2杂化；n=4，sp3杂化。4【2017江苏卷】 铁氮化合物(FexNy)在磁记录材料领域有着广泛的应用前景。某FexNy的制备需铁、氮气、丙酮和乙醇参与。 （1）Fe3+基态核外电子排布式为_。（2）丙酮()分子中碳原子轨道的杂化类型是_，1 mol 丙酮分子中含有键的数目为_。（3）C、H、O三种元素的电负性由小到大的顺序为_。 （4）乙醇的沸点高于丙酮，这是因为_。 （5）某FexNy的晶胞如题21图

12、1所示，Cu可以完全替代该晶体中a位置Fe或者b位置Fe，形成Cu替代型产物Fe(xn) CunNy。FexNy转化为两种Cu替代型产物的能量变化如题21图2 所示，其中更稳定的Cu替代型产物的化学式为_。【答案】（1）3d5或 1s22s22p63s23p63d5 （2）sp2和sp3 9 mol （3）HCO（4）乙醇分子间存在氢键 （5）Fe3CuN【名师点睛】本题考查了简单离子的基态核外电子排布式、简单分子中键的数目、C原子的原子轨道杂化类型、短周期常见元素的电负性比较、分子间氢键对物质性质的影响、晶胞中原子数的计算及晶体化学式的确定等有关物质结构的主干知识，同时还考查了物质所含能量的

13、高低对物质稳定性的影响。要求我们要重视基础知识的掌握和应用，会用均摊法分析晶体的组成。均摊法确定晶胞中原(离)子数目及晶体化学式。对于平行六面体晶胞而言，用均摊法计算的依据是：处于顶点的微粒，同时为8个晶胞所共享，每个微粒有1/8属于该晶胞；处于棱上的微粒，同时为4个晶胞所共享，每个微粒有1/4属于该晶胞；处于面上的微粒，同时为2个晶胞所共享，每个微粒有1/2属于该晶胞；处于晶胞内部的微粒，完全属于该晶胞。5【武昌区2017届5月调研】铁及其氧化物是日常生活生产中应用广泛的材料。请回答下列问题：（l）基态铁原子的价电子轨道表达式为_。（2）铁元素常见的离子有Fe2+和Fe3+，稳定性Fe2+_

14、Fe2+（填“大于”或“小于”)，原因是_。（3）纳米氧化铁能催化火箭推进剂NH4ClO4的分解，NH4+的结构式为_（标出配位键），空间构型为_，其中氮原子的杂化方式为_；与ClO4-互为等电子体的分子或离子有_（任写两种）。（4）金属铁晶体原子采用_堆积铁晶体的空间利用率为_（用含的式子表示）。 （5）某种离子型铁的氧化物晶胞如图所示，它由A、B方块组成。则该权化物中Fe2+、Fe3+、O2-的个数比为_（填最简整数比）；己知该晶体的密度为dg/cm3，阿伏加德罗常数的值为NA，则品胞参数a 为_nm（用含d 和NA的代数式表示）。【答案】 小于 Fe2+的价电子排布式为3d6，Fe3+的

15、价电子排布式为3d5，Fe3+ 的3d能级为半满状态较稳定。 正四面体形 sp3杂化 CCl4、PO43- （其他合理答案均可） 体心立方 1:2:4 （3）纳米氧化铁能催化火箭推进剂NH4ClO4的分解，NH4+的结构式为，空间构型为正四面体形，其中氮原子的价层电子对为4，杂化方式为sp3杂化；ClO4-是5原子、32价电子的离子，与ClO4-互为等电子体的分子或离子有CCl4、PO43-。（4）金属铁晶体原子采用体心立方堆积铁晶体的晶胞含有2个铁原子，设晶胞边长为a，金属原子半径为r，则面对角线长a，体对角线长a=4r，得r=，空间利用率= 。 （5）A含有1.5个亚铁离子、4个氯离子，B

16、含有0.5个亚铁离子、4个氧离子、4个铁离子，则该氧化物中Fe2+、Fe3+、O2-的个数比为1:2:4。晶胞含有Fe2+、Fe3+、O2-的个数分别是为4、8、16，它们的相对质量之和是8232，根据m=V可得8232 g=dg/cm3a3NA，a =nm。6【林市2017届摸底考试（最后冲刺）】物质的组成与结构决定了物质的性质与变化。请回答下列问题：（1）C、H、N、O四种元素中电负性最大的是_（填元素符号），写出Fe2+的最外层电子排布式_。（2）根据等电子原理，写出CN-的电子式_，CNO-中心原子的杂化方式为 _。（3）MgO、CaO两种晶体的结构与NaCl晶体结构相似，则两种离子晶

17、体的熔点由高到低顺序是 _（用化学式表示）,的沸点比_（填“高”或“低”）；原因是_.（4）铁有、三种同素异形体，如下图所示。 -Fe晶体的一个晶胞中所含有的铁原子数为_，一Fe、- Fe两种晶胞中铁原子的配位数之比为_。已知-Fe晶体的密度为dg/cm3，NA表示阿伏伽德罗常数的数值，则Fe原子半径为_pm(列表达式)。【答案】 O 3s23p63d6 sp MgOCaO 高 由于可形成分子间氢键，而可形成分子内氢键，故的沸点比高 4 4:3 （2） CN-与N2属于等电子体，则CN-的电子式为，CNO-与CO2属于等电子体，二氧化碳为直线分子，中心原子的杂化方式为sp杂化，故答案为：；sp

18、； （3） 离子晶体的离子半径越小，带电荷数越多，晶格能越大，则晶体的熔沸点越高，镁离子半径小于钙离子半径，则熔点MgOCaO；由于可形成分子间氢键，而可形成分子内氢键，故的沸点比高，故答案为：；高；由于可形成分子间氢键，而可形成分子内氢键，故的沸点比高；（4） 晶体晶胞中所含有的铁原子数为8+6=4，、两种晶胞中铁原子的配位数分别为8、6，则配位数之比为8：6=4：3，由晶胞图可知，型晶体铁晶胞中Fe原子数目为8+1=2，晶胞质量为g，型晶体铁的密度为dg/cm3，晶胞体积为gdg/cm3=cm3，则晶胞棱长=cm，处于体对角线上的原子相邻，则4r=cm，故r=cm=1010pm，故答案为：

19、4；4：3； 1010。点睛：本题考查晶体的结构与物质的性质的相互关系及应用，做题时注意晶体熔点的比较方法，分子空间构型的判断方法以及晶胞的有关计算。本题的易错点是晶胞的计算。7【淄博市2017届仿真模拟（打靶卷）】（1）Na+与Ne互为等电子体，电离能I2（Na）_I1（Ne）（填“”）.（2）第四周期中，与Al原子未成对电子数相同的金属元素有_种。气态氯化铝的分子组成为(AlCl3)2，分子中所含的化学键类型有_，Al原子的杂化方式为_。（3）可燃冰是天然气水合物，具有笼形结构如图A（表面的小球是水分子，内部的大球是甲烷分子）。水分子成笼的作用力是_，图A中最小的环中连接的原子总数是_。可

20、燃冰晶体具有多种笼状结构，其中一种由1个图A所示笼分别用2个面与另外两个相同的笼共面而成，则中间笼实际占有_个水分子。（4）金属镁晶体中原子的堆积方式为六方最密堆积如图B所示，晶胞可用图C表示。设金属镁的原子半径为a cm，晶胞的高为b cm，则该晶体的空间利用率为_（写出计算式）；设晶胞中A点原子的坐标为（0，0，0），C点原子的坐标为（2a，0，0），D点原子的坐标为（0，0，b），则B点原子的坐标为_。【答案】 4 共价键、配位键 sp3 氢键 10 15 子，内部的大球是甲烷分子）。水分子成笼的作用力是氢键，图A中最小的环中连接的原子总数是10；可燃冰晶体具有多种笼状结构，其中一种由1

21、个图A所示笼分别用2个面与另外两个相同的笼共面而成，则中间笼有10个水分子不分摊，两个面与另外笼共面，面为正五边形，5个水分子，则实际占有10+52=15个水分子；（4）六方最密堆积的晶胞不再是立方结构。晶胞上、下两个底面为紧密堆积的四个原子中心连成的菱形，边长a = 2r，夹角分别为60、120，底面积s =sin(60)= cm2，晶胞的体积为cm3，晶胞中球的体积为：22 ()3= a3=，空间利用率=100%。点睛：本题考查的是晶胞的计算的相关知识，题目难度中，考查学生分析问题、解决问题及计算的能力。8【潍坊市2017届第三次模拟】C、P、Cl、Fe等元素及其化合物有重要的应用，回答下

22、列问题：（1）C原子的价电子轨道表达式为_ 。（2）CC14分子的空间构型是_，其中心原子采取_杂化，与CC14互为等电子体的一种离子是_ (填写离子符号）。（3）PC13属于_分子（填“极性”或“非极性”）。（4）FeO、NiO的晶体结构均与NaCl晶体结构相同，其中Fe2+与Ni2+的离子半径分别为 7.8l0-2nm、6.9l0-2nm，则熔点 FeO_NiO (填 “”、“ ”或“=”），原因是_。（5）已知FeCl3的沸点：319，熔点：306，则FeCl3的晶体类型为_。（6）已知Fe单质有如图所示的两种常见堆积方式：其中属于体心立方密堆积的是_(填“a”或“b”）；若单质Fe按a

23、方式紧密堆积，原子半径为rpm，NA表示阿伏加德罗常数的值，则单质Fe的密度为_gcm-3 (列出算式即可）。【答案】 正四面体 sp3 SO42-或PO43- 极性 FeO、NiO的晶体结构相同，所带电荷相同，但Fe2+的离子半径大于Ni2+的离子半径，则FeO的晶格能小于NiO的晶格能，因此熔点FeO NiO。 分子晶体 b （4）FeO、NiO的晶体结构相同，所带电荷相同，但Fe2+的离子半径大于Ni2+的离子半径，则FeO的晶格能小于NiO的晶格能，因此熔点FeONiO；（5） 根据晶体的特点，FeCl3熔沸点较低，因此FeCl3的晶体类型为分子晶体；（6）由晶胞示意图可知，b为体心立

24、方堆积，a为面心立方最密堆积，铁原子为面心和顶点，则一个晶胞中Fe的个数为6+8=4，一个晶胞的质量为，面心结构中，体对角线长为4rpm，晶胞边长为cm，晶胞的体积为()3cm3，故密度为g/cm3。点睛：本题考查较综合，涉及晶胞的计算、杂化方式的判断、离子空间构型的判断等知识点，根据价层电子对互斥理论确定杂化方式和离子空间构型，难点是晶胞的计算，注意晶胞的边长不是铁原子直径，为易错点。9【石家庄市2017届冲刺模考】Cu、Ni、V为制造合金及合成催化剂的重要元素。请回答：（1）Cu元素位于元素周期表的_区，其基态原子有_种能量不同的电子。（2）SO4是一种重要的配合物。与SO42-互为等电子

25、体的分子的化学式为_(任写一种)；NH3分子的VSEPR模型为_。（3）Ni(CO)4的熔点为-25，沸点为43。其晶体类型为_。晶体中键和键的数目之比为_。（4）Ni可作为或与H2加成的催化剂。在相同压强下，的沸点比低，原因为_。（5） 有增强胰岛素和降糖作用，其中所含非金属元素的电负性由小到大的顺序为_(用元素符号表示)；氧原子的杂化轨道类型为_。（6）已知：钇钡铜氧晶体的晶胞是一个长方体(如图所示），其晶胞参数分別为a nm、bnm，阿伏加德罗常数的值为NA。则该晶体的密度为_g /cm3(列出计算式即可)。【答案】 ds 7 CCl4、SiCl4、CBr4、SiF4等合理答案即可 四面

26、体形 分子晶体 1:1 形成分子内氢键，而形成分子间氢键 HCNO sp3 的熔点为-25，沸点为43，这说明晶体类型为分子晶体。单键都是键，双键中含有1个键和1个键，三键中含有1个键和2个键，晶体中键和键的数目之比为8:8= 1:1。（4）形成分子内氢键，而形成分子间氢键，分子间氢键大于分子内氢键，因此在相同压强下，的沸点比低。（5） 非金属性越强，电负性越大，则其中所含非金属元素的电负性由小到大的顺序为HCNO；氧原子的价层电子对数是4，杂化轨道类型为sp3。（6）Y位于体心，数目为1，Ba位于体心，数目为2，Cu位于顶点和棱心，数目为81/8+81/4=3，O位于棱心和面心，数目为121

27、/4+81/2=7，化学式为YBa2Cu3O7，则该晶体的密度为。10【汕头市2017届第三次模拟】工业上常用CO与H2在由Zn、Cu等元素形成的催化剂作用下合成甲醇，甲醇在Cu的催化作用下可氧化生成甲醛。 （1）下图是某同学画出CO分子中氧原子的核外电子排布图，请判断该排布图_(填“正确”或“错误”），理由是_(若判断正确，该空不用回答)。（2）写出两种与CO互为等电子体的离子_。在甲醇分子中碳原子轨道的杂化类型为_。（3）由黄铜矿冶炼的铜单质也可以参杂锌原子成为黄铜，写出黄铜合金中两种金属原子的外围电子排布式_；_。（4）甲醛与足量新制Cu(OH)2悬浊液加热可得砖红色沉淀Cu2O，写出该

28、反应的化学方程式_。已知Cu2O晶胞的结构如图所示：在该晶胞中，Cu+的配位数是_。若该晶胞的边长为apm，则Cu2O的密度为_gcm-3(只要求列算式，设阿伏伽德罗常数为NA)【答案】 错误 违背泡利原理 CN-、C22- sp3 铜3d104s1 锌3d104s2 HCHO+4Cu(OH)2 +2NaOHNa2CO3+2Cu2O+ 6H2O 2 （162+644）1030/（a3NA）CN-、C22-；用价层电子对互斥理论来判断：C的最外层4个电子，H为1个电子，对于非中心原子O为0个，所以CH3OH价层电子总数是4+41=8，所以轨道数是4，碳原子属于sp3杂化；（3） 黄铜是由铜和锌熔

29、合而成，故铜的外围电子为3d104s1，锌的外围电子为3d104s2；（4） 甲醛与足量新制Cu(OH)2悬浊液加热反应的化学方程式HCHO+4Cu(OH)2 +2NaOHNa2CO3+2Cu2O+ 6H2O； (大球)为181/82，(小球)为4个。(小球)所以代表Cu原子，(大球)代表氧原子。一个Cu原子周围有2个O原子，所以其配位数为2。故在该晶胞中，Cu+的配位数是2；一个晶胞中含有Cu个数为：4，O个数为2，故 。点睛：涉及了洪特规则特例、电子排布式的书写、杂化类型和价层电子对数之间的关系、键的特性、等电子体的判断的问题，都是基础性的知识，能使学生拿分，这次没涉及晶胞问题，估计明年会涉及，复习时多注意这块知识，让学生夯实基础，提高基础知识的运用。 高考资源网版权所有，侵权必究！