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1、曹婧曹婧 李佳李佳 2005310650 与外表热力学和动力学相关的根本关系式 界面interface：恣意两相之间的边境 外表surface：致密相与其蒸汽，或真空、惰性气 体、空气之间的边境 对外表与界面的研讨常统称为外表化学surface chemistry 通常研讨固相的润湿、去垢和气体吸附 外表位置的选择方法 外表自在能 界面的压力降 曲率对蒸汽压的作用 细颗粒溶解度的添加 平衡的固相外表举例调查水和水蒸汽组成的平衡系统将外表位置选取所呵斥的物质超越实践情况的量称为外表过剩外表过剩可以为正，可以为负，也可以为零。外表熵Ss，比外表熵ss几个概念单位外表过剩的物质可以称为吸附作用，或吸
2、附密度系统中的任一组分均有过剩的概念，组分i的外表过剩定义为i 如溶剂和溶质其他重要的外表参数包括：内能us、焓hs、自在能gs在单一组分的系统中，将界面选在吸附密度为零的地方；然而在一个过剩参数为零的地方，其他的过剩参数不一定为零 如密度的外表过剩和熵的外表过剩不一定在同一位置在多组分系统中，不同组分的同一种过剩参数能够也不同时为零 对单一相组成的系统：对三维相界面：对两相组成的系统：Gibbs-Duhem方程 Gibbs以为，与外表区域的实践厚度相比，曲率是可以忽略不计的 将C1+C2=0处定义为界面，那么10.2式可以写为：相应的外表方程可以写为：代表在绝热的定容、定组分系统中添加单位外
3、表积所做的功，即外表张力 T、i、为常数：Gibbs自在能的表达式：对于Gibbs外表自在能：而Helmholtz自在能与Gibbs的关系：外表的体积为零，二者表达式相等，定义为外表自在能：比外表自在能：两相系统的Helmholtz自在能变化：对于封锁系统 也即：分析一些条件：恒容：因此 将上述表达式带入10.16，得到：称为Laplace方程或Laplace-Young方程 对于球形外表，由于r1=r2，可将上式简化为：Laplace方程的另一种推导 式10.22和10.23均为Laplace方程的一种方式，描画了曲面的压力降。设系统a的化学势为0，系统b的化学势为c 系统a的自在能降低了0dn，而系统b的自在能添加了cdn 整个系统的自在能变化为：令P0=Pg-P0 Kelvin方程或Gibbs-Thomson方程描画了曲面蒸汽压的添加对于球体：对于凸形曲面PgP0 对于凹形曲面PgP0另一种推导方式：Wulff 将固体颗粒看作多面体，系统的Helmholtz自在能变化：在这个系统中，式10.16可以写为：对于每一个组成晶面的金字塔形：晶体颗粒总的体积：在式10.52中，
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