增塑剂说明

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1、增塑剂中文：增塑剂英文：Plasticiser1、增塑剂凡添加到聚合物体系中能使聚合物体系的塑性增加的物质都可以叫做增塑剂。增塑剂的主要作用是削弱聚合物分子之间的次价健，即范德华力，从而增加了聚 合物分子链的移动性，降低了聚合物分子链的结晶性，即增加了聚合物的塑性，表现 为聚合物的硬度、模量、软化温度和脆化温度下降，而伸长率、曲挠性和柔韧性提高。增塑剂按其作用方式可以分为两大类型，即内增塑剂和外增塑剂。内增塑剂实际上是聚合物的一部分。一般内增塑剂是在聚合物的聚合过程中所引 入的第二单体。由于第二单体共聚在聚合物的分子结构中，降低了聚合物分子链的有 规度，即降低了聚合物分子链的结晶度。例如氯乙烯

2、一酯酸乙烯共聚物比氯乙烯均聚 物更加柔软。内增塑剂的使用温度范围比较窄，而且必须在聚合过程中加入，因此内 增塑剂用的较少。外增塑剂是一个低分子量的化合物或聚合物，把它添加在需要增塑的聚合物内， 可增加聚合物的塑性。外增塑剂一般是一种高沸点的较难挥发的液体或低溶点的固 体，而且绝大多数都是酯类有机化合物。通常它们不与聚合物起化学反应，和聚合物 的相互作用主要是在升高温度时的溶胀作用，与聚合物形成一种固体溶液。外增塑剂 性能比较全面且生产和使用方便，应用很广。现在人们一般说的增塑剂都是指外增塑 剂。邻苯二甲酸二辛酯(DOP )和邻苯二甲酸二丁酯(DBP)都是外增塑剂。2、增塑剂的分类及性能增塑剂的

3、品种繁多，在其研究发展阶段其品种曾多达1000种以上，作为商品生产的增塑剂不过200多种，而且以原料来源于石油化工的邻苯二甲酸酯为最多。增塑剂的分类方法很多。根据分子量的大小可分为单体型增塑剂和聚合型增塑 剂；根据物状可分为液体增塑剂和固体增塑剂；根据性能可分为通用增塑剂、耐寒增 塑剂、耐热增塑剂、阻燃增塑剂等；根据增塑剂化学结构分类是常用的分类方法。根据化学结构可分为：(1) 邻苯二甲酸酯(如：DBP、DOP、DIDP )(2) 脂肪族二元酸酯(如：己二酸二辛酯DOA、癸二酸二辛酯DOS )(3) 磷酸酯(如：磷酸三甲苯酯TCP、磷酸甲苯二苯酯CDP )(4) 环氧化合物(如：环氧化大豆油、

4、环氧油酸丁酯)(5) 聚合型增塑剂(如：己二酸丙二醇聚酯)(6) 苯多酸酯(如：1,2,4 一偏苯三酸三异辛酯)(7) 含氯增塑剂(如：氯化石蜡、五氯硬酯酸甲酯)(8) 烷基磺酸酯(9) 多元醇酯(10) 其它增塑剂一种理想的增塑剂应具有如下性能：(1)与树脂有良好的相溶性；(2)塑化效率高； (3)对热光稳定；(4)挥发性低；(5)迁移性小；(6)耐水、油和有机溶剂的抽出；(7)低温 柔性良好；(8)阻燃性好；(9)电绝缘性好；(10)无色、无味、无毒；(11)耐霉菌性好； (12)耐污染性好；(13)增塑糊粘度稳定性好；(14)价廉。增塑剂中邻苯二甲酸酯类增塑剂用量最大， 约占增塑剂总产量

5、的80%，我国该类 增塑剂主要以邻苯二甲酸二辛酯(DOP)和邻苯二甲酸二丁酯(DBP)为主。由于受到原 料醇来源的限制，邻苯二甲酸二庚酯(DHP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲 酸二异辛酯(DIOP)等性能优良的品种，产量不大。3、邻苯二甲酸酯的反应机理在增塑剂总产量中邻苯二甲酸酯占总产量的80%以上，而DOP、DBP是其主导产品。以DBP为例，介绍邻苯二甲酸酯的反应机理。我国DBP的生产大多是在常压下，原料苯酐和正丁醇在酸性催化剂(如H2SO4) 存在的条件下进行反应。酸性催化剂是传统的酯化催化剂，它具有较高的活性，而且价格便宜，容易得到等优点，其缺点是容易引起副反应。酯化反应首

6、先是一个苯酐分子和一个醇分子形成邻苯二甲酸单丁酯，此反应不需催化剂，是放热反应，一般在120。反应趋于完成。反应式如下：单丁酯在H+的作用下和一个醇分子反应生成二丁酯，生成单丁酯的反应是不可逆 的，而由单丁酯生成二丁酯的反应是一平衡反应，是可逆的。反应式如下：总反应式为：此反应是一平衡反应，因此增加醇的浓度或减小水的浓度，以及取走反应热，都 有利于二丁酸的生成。在实际生产中为提高二丁酯的浓度，控制在140145 合适的温度下，使丁醇适当过量，并及时除去反应生成的水。4、生产工艺4.1间歇式生产工艺间歇式生产装置，即所谓“万能”生产装置，美国赖克霍德化学公司的一套生产装 置就是这种“万能”生产装

7、置的典型例子。该装置可以处理 60种以上的原料，除能生 产一般邻苯二甲酸酯以外，还能生产脂肪族二元酸酯等其他种类的增塑剂。邻苯二甲酸酯的间歇式生产，工艺条件大同小异，随原料醇和产物的性质不同而 略有不同。以生产DBP为例，用苯酐和正丁醇在酸性催化剂(如 H2SO4)存在条件 中进行酯化反应，为使平衡反应有利于 DBP的生成，在反应过程中不断除去酯化反 应生成的水，并可适量多加一些正丁醇。酯化完毕后，加入适量NaOH溶液中和掉H2SO4，经分层分离掉废水，然后进 行脱醇，在减压的条件下，脱除未反应掉的正丁醇。再加入活性炭脱色，脱色完毕后， 过滤得到最终产品DBP。DBP的生产工艺框图如图一所示，

8、有酯化、中和、脱醇、 脱色、过滤五个生产工序。间歇式生产工艺五个工序均为间歇式操作。间歇式生产的优缺点：优点1）投资少，建设快2）产品切换容易，可生产多种增塑剂3）工艺技术简单，人员素质易满足缺点1）产品质量波动大，不太稳定2）工艺落后，劳动强度大3）能耗物耗高间歇式生产适合于小规模、多种增塑剂的生产，投资少见效快。4.2连续化生产工艺由于DOP、DBP增塑剂的需要量很大，因此以 DOP、DBP为主的连续化生产 工艺已普遍采用，目前我国最大DOP单线生产能力为5万吨/年，最大DBP单线生 产能力为2万吨/年。在连续式生产中，酯化反应器可分为塔式反应器和阶梯式串联反应器两大类。采 用酸性催化剂时

9、选用塔式酯化器比较合理；采用非酸性催化剂或不用催化剂时，因反 应混合物停留时间较长，所以采用阶梯式串联反应器较合适。DBP连续化生产工艺五个工序酯化、中和、脱醇、脱色、过滤均为连续操作。连续式生产的优缺点：优点1）产品质量好，且质量稳定2）能耗、物耗低，经济效益好3）工艺先进，劳动生产率高4）自动化水平高，劳动强度小缺点1）建设周期长，一次性投资大2）主要设备制作加工比较困难3）产品切换困难，不适合多品种增塑剂的生产4）对工人的素质要求高连续式生产适合原料来源有保证，有较高生产管理水平和较高人员素质的大规模 生产。4.3半连续化生产工艺所谓半连续化生产是指酯化工序采用间歇式，酯化以后的工序（中

10、和、脱醇、脱 色、过滤）采用连续式。半连续化生产工艺是间歇式生产工艺到连续化生产工艺的一 个过渡阶段。国内DOP、DBP等主要邻苯二甲酸酯类增塑剂的生产多采用半连续化 生产工艺。其规模一般在12万吨/年。半连续化生产的优缺点：优点1）投资比连续化生产低2）切换品种比连续化生产容易，较适合生产多品种增塑剂3）部分连续生产，操作方便，原料收率基本同全连续化生产4）与间歇式相比，生产模大、劳动生产率高缺点1）与连续化生产比，劳动强度高、产品质量易波动2）间歇酯化比连续酯化能耗高3）自动化程度比连续化生产低半连续化生产较适合于规模适中、多品种增塑剂的生产。生产品种灵活是半连续 式生产的一大优点。5、结

11、束语由于增塑剂的用量很大，品种繁多，增塑剂的生产技术趋于向两个方面发展。一 方面是主增塑剂的连续化大生产；另一方面是特殊增塑剂的多品种、小批量间歇生产。随着PVC产量的增大和石油化工工业的发展，增塑剂已经发展成为一个以石油 化工为基础，以邻苯二甲酸酯为主产品的大生产化工行业。邻苯二甲酸酯占增塑剂总 产量的80%以上，为大规模连续化生产提供了条件。由于多品种、小批量增塑剂的存 在，使“万能”生产装置即间歇生产仍有其发展生存的必要。为了降低产品色泽，提高产品热稳定性和进一步简化工艺流程，非酸性催化剂已 经实现工业化。采用非酸性催化剂主要有副反应少，产品色泽浅，产品精制简单，产 生废水少水质好，产品热稳定性好，收率高等优点。