废酸回收简介

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1、金属在表面处理过程中使用大量的废酸。当酸液中的金属达到一定的浓度后，因处理效果达不到工艺要求，酸液需要重新配制和更换。在这个过程中，大量的废酸液被产生。这些废酸液中由于含有较高浓度的酸和金属，对环境造成一定的威胁，需要进行处理,废酸洗液回收再生方法主要有：加热蒸发法，特种树脂交换法和扩散渗析膜法三种。加热蒸发法随着能源价格涨高，已经不符和经济性价比，随着科技发展，树脂交换法和扩散渗析膜法技术发展成型。扩散渗析法在德国已经商品化，进几年国内有些厂家在少量试生产，该设备最大处理能力为5M3/d,因处理量小，膜寿命短，易老化破损，性价比过高等原因，限制工业生产使用。树脂交换法是将废酸洗液通过纯化回收

2、设备，酸离子被填料阻滞吸附，金属离子随液体穿透填料层，酸与金属杂质分离，用穿透液等量的水冲洗填料上酸根，便得到与废酸洗液浓度大致相等的再生酸，可重新配置酸洗液使用。穿透液根据杂质性质回收。产品特点对盐酸，硫酸，硝酸，磷酸，氢氟酸以及混合酸都可以纯化回收。纯化回收酸浓度高，循环使用降低生产成本。酸，金属盐分离，有利于金属盐回收。废酸洗液经纯化回收设备处理后，能够实现废水零排放。清洗化生产，节能减排，绿色环保设备。全程自动化，精作简单，节省人力成本。技术参数单体设备处理量5-30M3/d.外形尺寸：1000x2000x1200mm酸回收率85-90%工作电压380V50HZ特别说明填料是纯化回收设

3、备技术核心，需要根据企业废酸洗液进行探索实验，小试，选择最佳分离纯化填料。进行中试确定纯化回收工艺参数，根据中试数据确定产品参数，设计制造。若企业拟实行废水零排放，需要增加其他处理设备。废硫酸回收再利用硫酸在化工、钢铁等行业广泛应用。在许多生产过程中，硫酸的利用率很低，大量的硫酸随同含酸废水排放出去。这些废水如不经过处理而排放到环境中，不仅会使水体或土壤酸化，对生态环境造成危害，而且浪费大量资源。近年来许多国家已经制定了严格的排放标准，与此同时，先进的治理技术也在世界各地迅速发展起来。废硫酸和硫酸废水除具有酸性外，还含有大量的杂质。根据废酸、废水组成和治理目标的差异，目前国内外采用的治理方法大

4、致可分为3大类：回收再用、综合利用和中和处理。1废硫酸的回收再用废硫酸中硫酸浓度较高，可经处理后回收再用。处理主要是去除废硫酸中的杂质，同时对硫酸增浓。处理方法有浓缩法、氧化法、萃取法和结晶法等。1浓缩法该法是在加热浓缩废稀硫酸的过程中，使其中的有机物发生氧化、聚合等反应，转变为深色胶状物或悬浮物后过滤除去，从而达到去除杂质、浓缩稀硫酸的双重目的。这类方法应用较广泛，技术较成熟。在普遍应用高温浓缩法的基础上又发展了较为先进的低温浓缩法，下面分别加以介绍。1.1高.温1浓缩法淄博化工厂三氯乙醛生产过程中有废硫酸产生，其中2质量分数为6、三氯乙醛质量分数为、其它有机杂质的质量分数为。该厂将其沉淀过

5、滤后，用煤直接加热蒸馏，回收的浓硫酸无色透明，2质量分数大于，无三氯乙醛检出，而沉淀物经碱解、蒸馏和过滤后可回收氯仿。该厂废硫酸处理量为000,回收硫酸创利润万元a1。日本木村-大同化工机械公司的废硫酸浓缩法是用搪玻璃管升膜蒸发和分段真空蒸发相结合将废硫酸中2的质量分数从0%0浓缩到，其工艺可分为段，前两段采用不透性石墨管加热器蒸发浓缩，后一段采用搪玻璃管升膜蒸发器浓缩，在每一段中2质量分数渐次升高，分别达到60、80和、加热过程采用高温热载体，温度为-0220C,可将有机物转变为不溶性物质，然后过滤除去，该工艺以2的规模进行中试，运转良好。该工艺适应能力很强，可用于含多种有机杂质的废硫酸的处

6、理2。低温浓缩法高温浓缩法的缺点在于：硫酸的强腐蚀性和酸雾对设备和操作人员的危害很大，实际操作非常麻烦。因此，近年来开发出了一种改进的浓缩法，称为汽液分离型非挥发性溶液浓缩法（简称法）。法的原理和工艺如下：将废稀硫酸由储槽用耐酸泵打入循环浓缩塔浓缩，然后经换热器加热后进入造雾器和扩散器强迫雾化并进一步强迫汽化，分离后的气体经高度除雾后进入气体净化器，净化后排放。分离后的酸液再度回到循环浓缩塔，经反复循环浓缩蒸馏，达到浓度要求后，用泵打入浓硫酸储罐。浓硫酸可作为生产原料再利用。其工艺流程见图。法浓缩装置主要由换热器、循环浓缩塔和引风机组成。换热器材质为石墨，浓缩塔材质为复合聚丙烯，泵及引风机均为

7、耐酸设备。该法与高温浓缩法相比，蒸发温度低-060C）,蒸汽消耗量少，费用低浓缩每吨稀硫酸耗电和蒸汽的费用约为-60元）。上海染化五厂生产分散深蓝产生的稀硫酸2质量分数为20），上海染化八厂、武汉染料厂、济宁染料厂生产染料中间体产生的稀硫酸，采用法浓缩，都取得了明显的效果。用法浓缩稀硫酸应注意以下几点：（1在）浓缩过程中若有固体物析出，会影响传热效果和废酸的分离；（2）该装置非密闭，废酸中若有挥发性物质，会影响工作环境；装置的主体材料为复合聚丙烯，工作温度受主体材料的限制，不能超过80C；该法仅适用于2质量分数小于60的稀硫酸。氧化法该法应用已久，原理是用氧化剂在适当的条件下将废硫酸中的有机杂

8、质氧化分解，使其转变为二氧化碳、水、氮的氧化物等从硫酸中分离出去，从而使废硫酸净化回收。常用的氧化剂有过氧化氢、硝酸、高氯酸、次氯酸、硝酸盐、臭氧等。每种氧化剂都有其优点和局限性。天津染料八厂采用硝酸为氧化剂对蒽醌硝化废酸进行氧化处理2，4，其操作过程为：将废酸稀释至2质量分数为30%使所含的二硝基蔥醌最大限度地析出，经过滤槽真空抽滤后废酸进入升膜列管式蒸发器，在1121、1条件下浓缩，在旋液分离器中分离水蒸气和酸此时2质量分数约为0%废酸再流入铸铁浓缩釜2-0310C，真空度为73，用喷射泵带出水蒸气，使2质量分数达到3,然后流入搪瓷氧化缸，加入浓硝酸质量分数为进行氧化处理，至硫酸呈浅黄色。

9、反应中产生的一氧化氮气体用碱液吸收。硫酸在高浓度2质量分数为和高温条件下也具有较强的氧化性，它可以将有机物较为彻底地氧化掉。例如处理苯绕蒽酮废酸、分散蓝废酸及分散黄废酸时，将废酸加热至320330C，把有机物氧化掉，部分硫酸被还原成二氧化硫。这种方法由于硫酸浓度和温度太高，有大量的酸雾产生，会造成环境污染，同时还要消耗一定量的硫酸，使硫酸收率降低，因此其应用受到很大限制。1.3萃取法萃取法是用有机溶剂与废硫酸充分接触，使废酸中的杂质转移到溶剂中来。对于萃取剂的要求是：(1喷对于硫酸是惰性的，不与硫酸起化学反应也不溶于硫酸；(2废喷酸中的杂质在萃取剂和硫酸中有很高的分配系数；(3喷价格便宜，容易

10、得到；(4容喷易和杂质分离，反萃时损失小。常见的萃取剂有苯类(甲苯、硝基苯、氯苯喷、酚类(杂酚油、粗二苯酚喷、卤化烃类(三氯乙烷、二氯乙烷、异丙醚和等a大连染料八厂用氯苯对含二硝基氯苯和对硝基氯苯的废硫酸进行一级萃取，使废水中的有机物含量由300000000下降到20020/。济南钢铁厂焦化分厂用廉价的萃取剂和吸附剂处理该厂的再生硫酸也得到了良好的效果。该工艺是将再生硫酸经萃取剂萃取分离后再依次用吸附剂和活性炭吸附处理得到纯净的再生硫酸。为防止腐蚀，萃取罐和吸附罐用铅作内衬。该厂废硫酸处理量为00,回收硫酸20，价值万元。与其它方法相比，萃取法的技术要求较高，萃取剂要同时满足上述4项要求并不容

11、易，而且运行费用也较高。1.4结晶法当废硫酸中含有大量的有机或无机杂质时，根据其特性可考虑选择结晶沉淀的方法除去杂质如南京轧钢厂酰洗工序排放的废硫酸中含有大量的硫酸亚铁，可采用浓缩-结晶-过滤的工艺来处理6。经过滤除去硫酸亚铁后的酸液可返回钢材酸洗工序继续使用。重庆某化工厂将质量分数为的钛白废酸在常压下浓缩、析出的结晶熟化后过滤，滤渣经打浆及洗涤后即为回收的硫酸亚铁。滤液再在真空度下浓缩结晶过滤，可得到质量分数为的浓硫酸，第二次过滤的滤渣也转至打浆工序回收硫酸亚铁。废硫酸及含硫酸废水的综合利用从生产中排出的废硫酸或含硫酸废水，如果在原工序中已无法再直接使用，可以考虑用于对硫酸质量要求不高的其它

12、生产工序中，这样既节约资源，又减少废酸的排放量。另外，一些以硫酸为原料的生产工艺，若对硫酸中的杂质要求不严，也可直接用废硫酸或将废硫酸稍加处理后用作原料。例如利用硫酸厂含砷的废酸液，分别加入、n制成木材防腐液，该溶液的为，松材经该液浸泡后能有效地防止霉菌的生长II。匈牙利、等人尝试用炼油厂的硫酸废水与褐煤飞灰混合反应，再加入水后与卜兰特水泥混合，生产具有高强度的混凝土，可用于铺路及建筑行业9。利用含硫酸的废气洗涤水与粘胶纤维厂排放的含的污泥反应，生产s用作水处理的混凝剂。该法中硫酸铝的回收率为0。温州染化总厂利用明矶矿渣与废硫酸为原料，生产工业级硫酸铝，其工艺流程见图。此外，许多硫酸盐工业品也

13、可用废硫酸或硫酸废水进行生产。如印度的、等人利用洗涤剂厂的含硫酸废水在反应塔中与铜粒和铜屑反应，溶液经结晶过滤后可制得硫酸铜晶体。济宁第二化工厂利用废硫酸质量分数为与菱锰矿或软锰矿反应制取工业级硫酸锰，其工艺流程如下：菱锰矿或软锰矿与废硫酸混合进行酸解，将酸解后的料液压滤。滤渣经打浆和压滤后以废渣的形式排放，洗液返回酸解工序。滤液经去除杂质、过滤、蒸发结晶、离心分离和干燥后即制得产品硫酸锰。用氨中和废硫酸可制取硫酸铵肥料。废酸中的有机杂质一般在制得硫酸铵后除去，脱除杂质的方法主要有萃取法、氧化法、盐析法、凝聚法和离子交换法等。3废硫酸及含硫酸废水的中和处理对于硫酸浓度很低，水量较大的废水，由于

14、回收硫酸的价值不高，也难以进行综合利用，可用石灰或废碱进行中和，使其达到排放标准或有利于后续的处理。以上海硫酸厂为例，该厂每天排放含硫酸的废水，为，其中还含有少量的砷、氟等。该厂用电石泥主要成分为进行中和，以聚丙烯酰胺为混凝剂，以为氧化剂，采用中和-混凝沉淀-氧化工艺治理该废水，既中和了酸，又去除了氟、砷等，出水达到排放标准。结束语除上述几种常用方法外，废硫酸及含硫酸废水的处理还有电解法、冷冻法、热解法、渗析法、气提法等9,但在我国，浓缩回收法及中和处理法目前仍是应用最广的方法。在生产中，应根据废硫酸或含硫酸废水的浓度、所含杂质的组成来选择回收或处理方法。特别是对精细化工行业产生的废硫酸或硫酸废水来说，由于所含的有机杂质成分极为复杂，硫酸的浓度变化很大，而处理量不大，这就更要注意根据具体情况选择投资较小、收效较大的方法。