甲醛的检验方法AHMT分光光度法课件

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1、职业任务模块三职业任务模块三 有机污染物的测定l3.1 甲醛的测定甲醛的测定l3.2 苯、甲苯、二甲苯的测定苯、甲苯、二甲苯的测定气相色谱法气相色谱法l3.3 总挥发性有机化合物（总挥发性有机化合物（tvoc）的测定）的测定毛细管气相色谱法毛细管气相色谱法l3.4 苯并苯并a芘的测定芘的测定-高效液相色谱法高效液相色谱法 l（一）（一）AHMT分光光度比色法分光光度比色法l（二）酚试剂分光光度法（二）酚试剂分光光度法l（三）乙酰丙酮分光光度比色法（三）乙酰丙酮分光光度比色法l（四）气相色谱法（四）气相色谱法主题内容与适用范围主题内容与适用范围原理原理试剂和材料试剂和材料仪器和设备仪器和设备采样

2、采样分析步骤分析步骤结果计算结果计算方法特性方法特性 本标准规定了用本标准规定了用分光光度法分光光度法测定测定居住区居住区大气中甲大气中甲醛浓度的方法。也适用于醛浓度的方法。也适用于公共场所公共场所空气的测定。空气的测定。本标准测定范围为本标准测定范围为2ml样品溶液中含样品溶液中含0.23.2g甲甲醛污染物。若采样醛污染物。若采样流量为流量为1Lmin，采样体积为采样体积为20L，则测定则测定浓度范围为浓度范围为0.010.16mg/m3。乙醛、丙醛、正丁醛、丙烯醛、丁烯醛、乙二醛、乙醛、丙醛、正丁醛、丙烯醛、丁烯醛、乙二醛、苯（甲）醛、甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、仲丁醇、苯（甲）醛、甲醇、

3、乙醇、正丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、异戊醇、乙酸乙酯对本法无影响；大气中共异丁醇、异戊醇、乙酸乙酯对本法无影响；大气中共存的二氧化氮和二氧化硫对测定无干扰。存的二氧化氮和二氧化硫对测定无干扰。室内空气质量标准规定：室内空气质量标准规定：mg/m3 空气中甲醛与空气中甲醛与4-氨基氨基-3-联氨联氨-5-巯基巯基-1，2，4-三氮杂茂（三氮杂茂（）(AHMT)在碱性条件下缩合（在碱性条件下缩合（），），然后经高碘酸钾氧化成然后经高碘酸钾氧化成6-巯基巯基-5-三氮杂茂三氮杂茂4，3-b-S-四氮杂苯（四氮杂苯（）紫红色化合物）紫红色化合物，其，其色泽深浅与甲色泽深浅与甲醛含量成正比醛含量成正比

4、。NNNNH2SHNHNH2HCHONNNHNSHNHNHKIO4NNNHNSHNNAHTM的缩合产物的缩合产物 本法所用试剂除注明外本法所用试剂除注明外,均为分析纯（均为分析纯（AR）;所用水均为蒸所用水均为蒸馏水。馏水。3.1 吸收液吸收液：称取称取1g三乙醇胺三乙醇胺（稳定剂）（稳定剂），0.25g偏重亚硫酸钠偏重亚硫酸钠（活性成分，（活性成分，与甲醛形成配合物）与甲醛形成配合物）和和 0.25g乙二胺四乙酸二钠乙二胺四乙酸二钠（EDTA，掩，掩蔽剂，抗干扰）蔽剂，抗干扰）溶于水中并稀释至溶于水中并稀释至 1000ml。3.2 0.54氨基氨基3联氮联氮5巯基巯基1，2，4三氮杂茂（简称

5、三氮杂茂（简称AHMT）溶液：）溶液：称取称取0.25g AHMT溶于溶于 0.5mol/L盐酸中，并稀释至盐酸中，并稀释至50ml，此试，此试剂置于棕剂置于棕 色瓶中可保存半年。色瓶中可保存半年。（AHMT有毒，用完要洗手）有毒，用完要洗手）3.3 5mol/L氢氧化钾溶液氢氧化钾溶液：称取称取28.0g氢氧化钾溶于氢氧化钾溶于 100ml水中。水中。3.4 1.5高碘酸钾溶液：高碘酸钾溶液：称取称取1.5g高碘酸钾溶于高碘酸钾溶于0.2mol/L 氢氧化钾溶液中，并稀释至氢氧化钾溶液中，并稀释至 100ml，于水浴上加热溶解，于水浴上加热溶解，备用。备用。3.5 硫酸（硫酸（1.84g/m

6、l）。3.6 30氢氧化钠溶液氢氧化钠溶液。3.7 1mol/L硫酸溶液硫酸溶液。3.8 0.5淀粉溶液淀粉溶液。3.9 0.0500mol/L碘溶液，即碘溶液，即c(1/2I2)=0.1000mol/L。l3.9 碘酸钾标准溶液碘酸钾标准溶液，c(1/6KIO3)0.1000mol/L。l 称取称取3.5667g碘酸钾碘酸钾(KIO3优级纯，经优级纯，经110干燥干燥2h)溶于水，移入溶于水，移入1000m1容量瓶中，用水稀释至标线，摇容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。匀。l3.10 1mol/L 盐酸溶液盐酸溶液：l 量取量取82mL浓盐酸加水稀释到浓盐酸加水稀释到1000mL.l3.11

7、硫代硫酸钠标准溶液硫代硫酸钠标准溶液，c(Na2S2O3)0.10mol/L。l 称取称取25.0g硫代硫酸钠硫代硫酸钠(Na2S2O35H2O)，溶于，溶于1000mL新煮沸但已冷却的水中，加入新煮沸但已冷却的水中，加入0.2g无水碳酸钠，无水碳酸钠，贮于棕色细口瓶中，放置一周后备用。如溶液呈现混贮于棕色细口瓶中，放置一周后备用。如溶液呈现混浊，必须过滤。浊，必须过滤。l l间接碘量法：间接碘量法：IOIO3 3-+5I+5I-+6H+6H+=3I =3I2 2+3H+3H2 2O O I I2 2+2S+2S2 2O O3 32-2-=2I =2I-+S+S4 4O O6 62-2-因此，

8、因此，1 1 IOIO3 3-3 3I I2 2 6 6S S2 2O O3 32-2-KIOKIO3 3的基本单元为的基本单元为1/6 KIO1/6 KIO3 3l硫代硫酸钠标准溶液的标定方法硫代硫酸钠标准溶液的标定方法：l 吸取三份吸取三份10.00mL碘酸钾标准溶液碘酸钾标准溶液c(1/6KIO3)0.1000mol/L，分别置于，分别置于250mL碘量瓶碘量瓶中，加中，加70mL新煮新煮沸但已冷却的水，加沸但已冷却的水，加1g碘化钾，振摇至完全溶解后，加碘化钾，振摇至完全溶解后，加10mL 1mol/L的盐酸溶液，立即盖好瓶塞，用水封瓶口，的盐酸溶液，立即盖好瓶塞，用水封瓶口，摇匀。于

9、暗处放置摇匀。于暗处放置5min后，用硫代硫酸钠标准溶液滴定后，用硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘，至溶液至浅黄色，加析出的碘，至溶液至浅黄色，加2mL 0.5淀粉溶液，继淀粉溶液，继续滴定溶液至蓝色刚好褪去为终点。硫代硫酸钠标准溶续滴定溶液至蓝色刚好褪去为终点。硫代硫酸钠标准溶液的浓度按式液的浓度按式(1)计算：计算：l式中：式中：c硫代硫酸钠标准溶液的浓度，硫代硫酸钠标准溶液的浓度，molL；l V滴定所耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，滴定所耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL。Vc00.101000.0(1)3.12 甲醛标准贮备溶液甲醛标准贮备溶液：取取2.8ml甲醛溶液（含甲醛甲醛溶液（含甲醛

10、3638）于于1L容量瓶中，加容量瓶中，加0.5ml硫酸并用硫酸并用 水稀释至刻水稀释至刻度，摇匀。此溶液浓度大致为度，摇匀。此溶液浓度大致为1mg/mL（可（可稳定稳定3个月）个月）,其准确浓度用下述碘量法标定。其准确浓度用下述碘量法标定。取上述标准贮备溶液稀释（约）取上述标准贮备溶液稀释（约）10倍作倍作为贮备液，此溶液置于室温下可使用为贮备液，此溶液置于室温下可使用1个月。个月。利用利用返滴定法返滴定法进行甲醛标准贮备溶液的标定：进行甲醛标准贮备溶液的标定：HCHO+I2+H2O=2HI+HCOOH过量的过量的I2用硫代硫酸钠溶液滴定：用硫代硫酸钠溶液滴定：I2+2S2O32-=2I-+

11、S4O62-因此，因此，1 HCHO 2S2O32-HCHO的基本单元是的基本单元是1/2 HCHO 甲醛标准贮备溶液的标定：甲醛标准贮备溶液的标定：精确量取精确量取20.00ml甲醛标准贮备溶液，至于甲醛标准贮备溶液，至于250ml碘量瓶碘量瓶中。加入中。加入20.00m L 0.0500molL碘溶碘溶液和液和15ml氢氧化钠溶液，放置氢氧化钠溶液，放置15min。加入。加入20mL 0.5mol/L硫酸溶液，再放置硫酸溶液，再放置15min，过量的碘过量的碘用硫用硫代硫酸钠溶液滴定，至溶液呈现淡黄色时，加入代硫酸钠溶液滴定，至溶液呈现淡黄色时，加入1mL 0.5淀粉溶液，继续滴定至刚是蓝

12、色消失为淀粉溶液，继续滴定至刚是蓝色消失为终点，记录所用硫代硫酸钠溶液体积终点，记录所用硫代硫酸钠溶液体积(V2,mL)。同时用水作试剂空白滴定同时用水作试剂空白滴定,记录所用硫代硫酸记录所用硫代硫酸钠溶液体积钠溶液体积(V1,mL)。甲醛溶液的浓度用公式（甲醛溶液的浓度用公式（2）计算。）计算。C(mg/mL)=(V1V2)c015/20 .(2)式中式中:C-甲醛标准贮备溶液中甲醛浓度甲醛标准贮备溶液中甲醛浓度,mg/ml;V1-滴定空白时所用硫代硫酸钠标准溶液体积，滴定空白时所用硫代硫酸钠标准溶液体积，ml;V2-滴定甲醛溶液时所用硫代硫酸钠标准溶液体积，滴定甲醛溶液时所用硫代硫酸钠标准

13、溶液体积，ml;c0-硫代硫酸钠标准溶液的物质的量浓度；硫代硫酸钠标准溶液的物质的量浓度；15-甲醛的换算值，甲醛的换算值，M(1/2 HCHO)=15;20-所取甲醛储备液的体积，所取甲醛储备液的体积，ml。C(mg/mL)=(V1V2)c015/20 .(2)3.13 甲醛标准溶液：甲醛标准溶液：用时取上述甲醛贮备液，用吸收液稀释成用时取上述甲醛贮备液，用吸收液稀释成1.00ml含含1.00g甲醛。甲醛。4.1 气泡吸收管：气泡吸收管：有有5ml和和10ml刻度线。刻度线。4.2 空气采样器：空气采样器：流量范围流量范围02Lmin。4.3 10ml具塞比色管。具塞比色管。4.4 分光光度

14、计：分光光度计：具有具有550nm波长，并配有波长，并配有10mm（1cm)光程的比色皿。光程的比色皿。用一个内装用一个内装5ml吸收液吸收液的气泡吸收的气泡吸收管，以管，以1.0Lmin流量，采气流量，采气20L。并记录。并记录采样时的温度和大气压力。采样时的温度和大气压力。确定采样时间。确定采样时间。用标准溶液绘制标准曲线用标准溶液绘制标准曲线:取取7支支10ml具塞具塞比色管比色管，按下表制备标准色列管。，按下表制备标准色列管。甲醛标准色列管甲醛标准色列管管号管号0123456标准溶液标准溶液 ml0.000.100.200.400.801.201.60吸收溶液吸收溶液 ml2.001.

15、901.801.601.200.800.40甲醛含量甲醛含量 g0.000.200.400.801.602.403.20 各管加入各管加入1.0ml 5molL氢氧化钾氢氧化钾溶液，溶液，1.0ml 0.5%AHMT溶液，盖上管塞，轻轻颠倒混溶液，盖上管塞，轻轻颠倒混匀三次，放置匀三次，放置20min。加入。加入0.3ml 1.5高碘酸钾高碘酸钾溶液，充分振摇，放置溶液，充分振摇，放置5min。用。用10mm(1cm)比色比色皿，在波长皿，在波长550nm下，以下，以水水作参比，测定各管吸作参比，测定各管吸光度。光度。以以甲醛含量甲醛含量为横坐标，以为横坐标，以校准吸光度校准吸光度A-A0为纵

16、坐标，绘制标准曲线，并计算回归线的斜率，为纵坐标，绘制标准曲线，并计算回归线的斜率，以以斜率的倒数斜率的倒数作为样品测定的作为样品测定的计算因子计算因子Bs（微克（微克吸光度）。吸光度）。C(甲醛甲醛g）0 0.20 0.40 0.80 1.6 0 2.40 3.20A测量值测量值 0.032 0.089 0.136 0.227 0.436 0.60 0.836AA0 0.057 0.104 0.195 0.404 0.568 0.804以校准吸光度以校准吸光度A-A0为纵坐标，以甲醛含量为横坐标作图为纵坐标，以甲醛含量为横坐标作图得回归线方程得回归线方程 y=0.2454x+0.0036C/

17、A-A0一定在回归线上，可用它计算斜率一定在回归线上，可用它计算斜率,b=0.2454计算因子计算因子Bs=1/b=4.075零浓度不参与计算零浓度不参与计算 要求相关系数要求相关系数99.99 截距不能离原点太大，截距不能离原点太大，a10-3 采样后，采样后，补充吸收液到采样前的体积补充吸收液到采样前的体积(5mL)。准确吸取。准确吸取2mL样品溶液样品溶液于于10mL比色管比色管中，按制作标准曲线的操作步骤测定吸光度。中，按制作标准曲线的操作步骤测定吸光度。在每批样品测定的同时，用在每批样品测定的同时，用2mL未采样的未采样的吸收液，按相同步骤做吸收液，按相同步骤做试剂空白值试剂空白值测

18、定。测定。（2）Vo=VtTo273+tPPo 式中：式中：Vo标准状况下的采样体积，标准状况下的采样体积，L；Vt现场采样体积，现场采样体积，L；t采样时的空气温度，采样时的空气温度，；To标准状况下的绝度温度，标准状况下的绝度温度，273K；P采样时的大气压，采样时的大气压，Kpa;Po标准状况下的大气压力，标准状况下的大气压力，101.3Kpa。（3）式中：式中：C空气中甲醛浓度，空气中甲醛浓度，mg/m3；A样品溶液的吸光度；样品溶液的吸光度；Ao试剂空白溶液的吸光度；试剂空白溶液的吸光度；Bs计算因子，由计算因子，由6.1求得，求得，g/吸光度值；吸光度值；Vo标准状况下的采样体积标

19、准状况下的采样体积L;V1采样时吸收液体积，采样时吸收液体积，mL;(5mL)V2分析时取样品体积，分析时取样品体积，ml。(2mL)C=(A A0)BsVoV1V2注意：注意：C=(A A0)BsVoV1V2 Ax要在标准曲线范围内要在标准曲线范围内 要扣除空白要扣除空白,标液扣空白标液扣空白;样品扣空白。样品扣空白。同步操作（标准液和待测溶液）同步操作（标准液和待测溶液）基体干扰少基体干扰少凡是条件改变必须重做标准曲线：凡是条件改变必须重做标准曲线：1）不同人；）不同人；2）天气；）天气；3）光度计不同）光度计不同。8.1 灵敏度：灵敏度：本法标准曲线的直线回归后的斜率（本法标准曲线的直线

20、回归后的斜率（b）为）为 0.175吸光度。吸光度。8.2 检出限：检出限：3各实验室测定检出限出现平均值为各实验室测定检出限出现平均值为0.13g。8.3 重现性：重现性：当甲醛含量为当甲醛含量为1.0、2.0、3.0g2ml时，时，3个实个实 验室重复测定的变异系数的平均值分别为验室重复测定的变异系数的平均值分别为3.3、3.02.6。8.4 回收率：回收率：4个实验室加标量在个实验室加标量在0.53.0g范围时，其回范围时，其回 收率范围为收率范围为9399，平均回收率为，平均回收率为97。（GBT18204.26）1、原理、原理 空气中的甲醛与酚试剂反应生成嗪，嗪在酸性溶液中空气中的甲

21、醛与酚试剂反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被高价铁离子氧化形成蓝绿色化合物。根据颜色深浅，被高价铁离子氧化形成蓝绿色化合物。根据颜色深浅，比色定量。比色定量。l可见分光光度计波长可见分光光度计波长()至至630nm处，用处，用1cm比色比色皿，以皿，以水作为参比水作为参比调调100%T，测定各管溶液的，测定各管溶液的吸光度。吸光度。l2、特点、特点l 所用的试剂少，需要用硫酸锰试纸排除二氧所用的试剂少，需要用硫酸锰试纸排除二氧化硫的干扰。化硫的干扰。l 对室内空气来说，二氧化硫含量很低，可以对室内空气来说，二氧化硫含量很低，可以不用硫酸锰试纸。不用硫酸锰试纸。（GBT18204.26）3 3、采样、

22、采样 用一个内装用一个内装5mL5mL酚试剂吸收液酚试剂吸收液的大型气泡吸的大型气泡吸收管收管,以以0.5L/min0.5L/min流量采样流量采样10L10L，记录采样点的温，记录采样点的温度和大气压力。度和大气压力。4 4、分析步骤、分析步骤 (1)(1)标准曲线的绘制标准曲线的绘制:以回归方程的斜率的以回归方程的斜率的倒数作为样品测定的计算因子倒数作为样品测定的计算因子BsBs；(2)(2)样品测定样品测定 5 5、结果计算、结果计算00)(VBAACS（GBT18204.26）甲醛（甲醛（mg/m3）1、主题内容、主题内容 本法规定了测定工业废气和环境空气中甲醛的本法规定了测定工业废气

23、和环境空气中甲醛的乙酰丙酮分光光度法乙酰丙酮分光光度法 适用范围：适用范围：本方法适用于树脂制造、涂料、人造纤维、塑料、本方法适用于树脂制造、涂料、人造纤维、塑料、橡胶、染料、制药、油漆、制革等行业的排放废气，橡胶、染料、制药、油漆、制革等行业的排放废气，以及作医药消毒、防腐、熏蒸时产生的甲醛蒸汽测以及作医药消毒、防腐、熏蒸时产生的甲醛蒸汽测定。定。在采样体积为在采样体积为0.510.0L时，测定范围为时，测定范围为0.5800mg/m3.本方法本方法检出限检出限为为0.25g/5 ml(0.25g/5 ml(按与吸光度按与吸光度0.02 0.02 相对应的甲醛含量计相对应的甲醛含量计),),

24、当采样体积为当采样体积为30 L30 L时时,最低检出限浓度为最低检出限浓度为0.008 mg/m0.008 mg/m3 3优点优点：不受乙醛的干扰：不受乙醛的干扰,而且方法简便、选择性而且方法简便、选择性和重复性较好、误差小和重复性较好、误差小,测试成本较低。测试成本较低。缺点缺点：生成稳定的生色物质室温下需要约：生成稳定的生色物质室温下需要约60min 60min 的诱导期的诱导期（GBT15516-1995）原理原理 甲醛气体经水吸收后，在甲醛气体经水吸收后，在PH6的乙酸的乙酸-乙酸铵缓乙酸铵缓冲溶液中，与乙酰丙酮作用，在沸水浴条件下，冲溶液中，与乙酰丙酮作用，在沸水浴条件下，迅速生成

25、稳定的迅速生成稳定的黄色化合物黄色化合物，在，在波长波长414nm处测处测定，反应式如下：定，反应式如下：HCHO+NH3+2CH3CCH2OCOCH3CH3COCH2CCHNCH2HCHCCH2COCH3+3H2O黄色化合物黄色化合物 3 3、采样、采样 用一个内装用一个内装5mL5mL水和水和1.0mL1.0mL的的乙酰丙酮溶液乙酰丙酮溶液的的大型气泡吸收管大型气泡吸收管,以以0.5L/min0.5L/min流量采样流量采样30L30L，记录，记录采样点的温度和大气压力。采样点的温度和大气压力。4 4、分析步骤、分析步骤 (1)(1)标准曲线的绘制标准曲线的绘制:以回归方程的斜率的以回归方

26、程的斜率的倒数作为样品测定的计算因子倒数作为样品测定的计算因子BsBs；(2)(2)样品测定样品测定 5 5、结果计算、结果计算（GBT15516-1995）00)(VBAACS甲醛（甲醛（mg/m3）1.1.原理原理 空气中的甲醛在酸性条件下吸附在涂有空气中的甲醛在酸性条件下吸附在涂有2 2，4 4二硝二硝基苯基苯62016201的担体上，生成稳定的甲醛腙。用的担体上，生成稳定的甲醛腙。用二硫化碳洗二硫化碳洗脱脱后，经后，经OV-OV-色谱柱分离，用色谱柱分离，用氢焰离子化检测器氢焰离子化检测器测定，测定，以保留时间定性，峰高定量。以保留时间定性，峰高定量。2.2.采样采样 采样管内装采样管内装150mg150mg吸附剂，两端用玻璃棉堵塞，用吸附剂，两端用玻璃棉堵塞，用胶帽密封。胶帽密封。3.3.分析步骤分析步骤 气相色谱测试条件气相色谱测试条件 分析时，应根据气相色谱仪的型号分析时，应根据气相色谱仪的型号和性能，制定能分析甲醛的最佳测试条和性能，制定能分析甲醛的最佳测试条件；件；绘制标准曲线和测定校正因子；绘制标准曲线和测定校正因子；样品测定。样品测定。4.4.计算计算 (1)(1)用标准曲线法计算空气中甲醛的浓度用标准曲线法计算空气中甲醛的浓度 (2)(2)用单点校正法计算空气中甲醛的浓度用单点校正法计算空气中甲醛的浓度100)(VEVBhhCSs100)(VEVfhhCS