高中化学竞赛辅导练习及答案

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1、高中化学竞赛辅导练习及答案 第一章 基础化学第一节 原子化学与元素周期律一在极性分子中，正电荷重心同负电荷重心间的距离称偶极长，通常用d表示。极性分子的极性强弱同偶极长和正（或负）电荷重心的电量（q）有关，一般用偶极矩（）来衡量。分子的偶极矩定义为偶极长和偶极上一端电荷电量的乘积，即=dq。试回答以下问题：（1）HCl、CS2、H2S、SO2 4种分子中=0的是 ；（2）对硝基氯苯、邻硝基氯苯、间硝基氯苯，3种分子的偶极矩由大到小的排列顺序是： ；（3）实验测得：PF3=1.03德拜、BCl3=0德拜。由此可知，PF3分子是 构型，BC13分子是 构型。（4）治癌药Pt(NH3)2Cl2具有平

2、面四边形结构，Pt处在四边形中心，NH3和Cl分别处在四边形的4个角上。已知该化合物有两种异构体，棕黄色者0，淡黄色者=0。试画出两种异构体的构型图，并比较在水中的溶解度。构型图：淡黄色 ，棕黄色 ；在水中溶解度较大的是 。二电离能是指由蒸气状态的孤立原子失去电子形成阳离子需要的能量。从中性原子中移去第一个电子所需要的能量为第一电离能（I1），移去第二个电子所需要的能量为第二电离能（I2），依次类推。现有5种元素，A、B、C、D、E，其I1I3分别如下表，根据表中数据判断其中的金属元素有 ，稀有气体元素有 ，最活泼的金属是 ，显二价的金属是 。三若在现代原子结构理论中，假定每个原子轨道只能容纳

3、一个电子，则原子序数为42的元素的核外电子排布式将是怎样的？按这种假设而设计出的元素周期表，该元素将属于第几周期、第几族？该元素的中性原子在化学反应中得失电子情况又将怎样？四超重元素“稳定岛”的假设预言自然界中可能存在着原子序数为114号的稳定同位素描208X。请根据原子结构理论和元素周期律，预测： 1208X原子的核外电子排布式； 2它在周期表哪一周期？哪一族？是金属还是非金属？ 3写出它的最高价态氧化物、氢氧化物（或含氧酸）的化学式并估计后者的酸碱性质。 4它与氯能生成几种化合物？哪种较为稳定？5如果存在第八周期的超重元素，此周期可包括多少种元素？理由何在？附：98-5-1-3第二节 化学

4、平衡与电解质溶液一现将25时PbCl2在HCl液中溶解度列于下表：PbCl2于1.00mol/L HCl溶解度最小，请说出可能原因。二在一个典型的实验里，将43mL 95（质量百分数）乙醇（密度0.79g/mL）、19mL 83醋酸（密度1.15g/mL）和0.5mL 浓硫酸（密度1.8g/mL）的混合物，在连有回流冷凝器的容器中进行长时间煮沸后，生成乙酸乙酯的质量分数为15.6。 1计算在使用300L 70含水乙醇（密度0.85g/mL）、500L 75乙酸（密度1.18g/mL）以及按比例量的硫酸，并在与上述同样的回流温度下反应时，生成酯的量是多少？ 2如何用实验方法测定出酯的产量？3使用

5、同样的原料，怎样才能提高酯的产量？三已知293K时氢氧化钙的溶解度为0.165克/100克水及在0.9282巴的二氧化碳压力下碳酸钙的溶解度为0.109克/100克水。请用计算说明，当持续把二氧化碳（压强为0.982巴，下同）通入饱和石灰水，开始生成的白色沉淀会否完全“消失”？在多次实验中出现了下列现象，请解释。1把由碳酸钙和盐酸（6mol/L）作用生成的二氧化碳直接通入饱和石灰水溶液，所观察到的现象是：开始通二氧化碳时生成的沉淀到最后完全“消失”。若使生成的二氧化碳经水洗后再通入饱和石灰水溶液，则开始生成的白色沉淀到最后就不能完全“消失”，为什么？2把饱和石灰水置于一敞口容器中，过了一段时间

6、后溶液表面有一层硬壳。把硬壳下部的溶液倒入另一容器中，再通入经水洗过为二氧化碳，最后能得清液，请解释。若把硬壳取出后，全部放回到原石灰水溶液中，再持续通入经水洗过的二氧化碳，最后能得清液吗？3用适量水稀释饱和石灰水溶液后，再持续通入经水洗过的二氧化碳，结果是因稀释程度不同，有时到最后能得清液，有时得不到清液。请估算用水把饱和石灰水稀释多少倍时，谁能得到清液？（设反应过程中温度保持恒定，即293K）五已知碘的碘化钾水溶液里存在如下的化学平衡： I2十II3其平衡常数为： 式中的方括号均表示各物质的平衡浓度；而碘的总浓度CI2=I2I3。在碘的碘化钾水溶液里加入四氯化碳，碘将分配于水和四氯化碳两种

7、液相中，达平衡时平衡常数： 式中的方括号分别表示碘在四氯化碳和水中的平衡浓度，而C I2（CCl4）/ C I2（H2O）=D，则称为分配比。 1通常测定水溶液中的碘的方法是用已知浓度的Na2S2O3水溶液滴定，因为下面的反应是定量进行的，并可用淀粉作为指示剂： 2Na2S2O3I2=Na2S4O62NaI 请设计一个实验方案来测定碘在水和四氯化碳中的浓度（不要求写出实验的细节）。 2写出用你的实验测得的碘的浓度来计算KD值的数学关系式。四像你所知道的，水能“分裂”出一个质子而离解，此处打引号是由于分裂出来的质子不是以游离状态存在于真实的化学体系中，而是立即与另一水分子结合： H2OH2OH3

8、O十OH K1=H3OOHH2O =1.8 1016（25） 或 9.91015（100）氢氧根离子的进一步离解则是相当少的； OHH2OH3O十O2 K2=H3OO2OH=1036（25） 1计算25时纯水中所有粒子的浓度。 2在多少体积的水里含有一个氧负离子？ 3纯水的离解度等于多少？当0.569氢氧化钾溶于ldm3水中时离解度的变化如何？ 4确定在25和100时纯水的pH值。按照你的计算，沸水将是怎样的反应介质中性的、碱性的或酸性的？ 5试解释，哪一种水（轻水1H2O或重水D2O）将具有较大的离解度，为什么？六酸碱的概念在化学上非常普遍，人们多次以各种方式给它们下定义其中最常见的定义有：

9、质子定义凡是提供质子的分子或离子是酸，凡能接受质子的分子或离子是碱；溶剂定义凡能增加由溶剂派生出的阳离子的溶质都是酸，凡能增加由溶剂派生出的阴离子的溶质是碱；Lewis（路易斯）定义酸是电子对的接受体，碱是电子对的给予体，试回答下列问题： 1在BrF3溶剂中，BrF2AsF6属于哪类物质？试说明之。 2纯硫酸具有高沸点、高粘度，所以在外电场作用下，一般离子在纯硫酸中的迁移速度很慢，试推测什么样的离子在纯硫酸中的迁移速度特别快，并解释你的推测。 3H3PO3与碱反应仅形成两种类型的盐，这说明H3PO3是几元酸？画出其结构式并写出固体H3PO3加热时的分解方程式。 4当SbF3加到氟磺酸中，获得一

10、种超酸（superacid），试写出有关反应式来说明超酸的形成。超酸体系能否在水溶液中形成？试说明你的结论（注：超酸的酸性比强酸如HNO3、H2SO4的浓水溶液大1061010倍）。七将难溶化合物的沉淀和其饱和溶液之间的多相平衡状态，以称为溶度积KSP常数来表述。溶度积数值在化学实践中广泛用于与溶解度和沉淀的析出有关的许多计算中。 1试用KSP的概念说明沉淀的生成和溶解的条件。 2室温时氢氧化镁的溶度积等于6.81012，求此化合物在指定条件下在水中的溶解度（mol/L或g/L）。在何pH值时，由10的氯化镁溶液（密度为1.07g/mL中开始析出氢氧化镁沉淀？ 3若氢氧化铝的KSP=3.210

11、34，它的溶解度是多少？ 4计算氢氧化铝在0.lmol/L KOH溶液中的溶解度计算时认为生成四烃基合铝酸盐离子。 5溶解0.39g的氢氧化铝，需要多大起始浓度的氢氧化钠溶液100mL？ 6溶解1g氢氧化铝，需要0.01mol/L NaOH溶液多少体积？ 一些参考数据： KSP=AnBm，此处A和B为饱和溶液中离子A和B的平衡浓度（mol/L）；水的离子积KSP= HOH=1014；铝的羟基配合物的稳定常数K稳=Al(OH)n3n（Al3OHn），其数为108.9（n=1），1017.8（n=2），1026（n=3），1033（n=4）。附：98-1-8 99-2-5 99-4-6 99-5-

12、5 99-6-5第三节 氧化还原与电化学一如图示实验中，把四根洁净的金属条A、B、C、D轮流放置在没有盐溶液的滤纸上面并压紧。在每次轮流实验时，记录了电压表指针的移动方向和电压表的读数（如右表）。1 金属可能是最强的还原剂；2 金属不能从硫酸铜溶液中置换铜。二在酸性溶液（H2SO4）中，KBrO3能把KI氧化为KIO3，本身可还原为Br2，KIO3与KI反应生成I2。现在酸性溶液中混合等物质的量的KBrO3和KI，生成哪些氧化还原产物？写出相应的反应方程式，这些氧化还原产物的物质的量比为多少？三以金属锌（阴）和铜（阳）为电极组成电解槽，以含有酚酞和淀粉的碘化钾水溶液为电解液。电解开始不久，阴极

13、区溶液呈红色，而阳极区溶液仍为无色。过了相当长时间后阳极区溶液才呈蓝紫色。1写出阴、阳极上发生的化学反应方程式；2怎样才能使阳极区溶液在电解开始后不久即呈蓝紫色？四在一个盛有硝酸银溶液的烧杯里，放人质量相同的锌片和银片。两个金属片与一个小灯泡相连。经过一段时间后，从溶液中取出金属片，这时发现，二者的质量有相同的变化。试确定所形成原电池的有效功率（完成的电流功对理论可能功之比）。假设整个过程是定量地进行的，而且原电池的电压不变。附：98-4-5 99-6-2第四节 分析化学一离子交换法是目前分离金属离子十分有效的方法之一。它的分离过程是在离子交换树脂上进行的。离子交换树脂有阳离子交换树脂（氢型）

14、和阴离子交换树脂（氯型）两类，它们进行的反应可表示如下：2RHZn2R2Zn2H2RCIZnCl42R2ZnCl42ClR2ZnCl44OH2RClZn(OH)422Cl今用离子交换法（离子交换树脂装在碱式滴定管中）分离锌和镉。首先配制所需试剂：试剂A：每L含10.0g氯化钠的0.12mol/L盐酸溶液。试剂B：每L含20g氯化钠的2 mo1/L的氢氧化钠溶液。锌、镉混合溶液：硫酸锌和硫酸镉溶于试剂A中，锌、镉分别以ZnCl42和CdCl42对的形式存在。稀硝酸：lmol/L硝酸溶液。然后进行如下分离步骤。请回答各步中提出的有关问题。1将10mL试剂A从滴定管上部慢慢注入，滴定管下部用铁夹控制

15、流速，使试剂慢慢排出。2将2mL锌、镉混合液用与1同样的方法让其流经树脂柱，写出柱上的反应式。3用120mL150mL试剂B进行淋洗。将其慢慢注人滴定管，使之以4mL/min的速度排出。淋洗下来的液体收集于烧杯中，当检验证明锌完全被淋洗下来后，停止淋洗。再用蒸馏水将树脂中残留的试剂B洗下来，洗涤液弃去。写出试剂B淋洗时的反应式。如何检查试剂B已被蒸馏水完全洗下？为什么镉不能被试剂B淋洗下来，而锌可以？4以3中同样的流速，使120mL150mL稀硝酸溶液流经树脂柱，将全部镉离子淋洗下来，收集于另一烧杯中，写出淋洗时的反应式。5用蒸馏水洗去残留的硝酸后，再用试剂A淋洗，该步操作的目的是什么？二有机

16、物的KMnO4测定法是常用的分析方法。今移取乙二醇溶液25.00mL，在碱性溶液中加入0.04500mol/L KMnO4 50.00mL，反应完全后，将溶液酸化，这时有锰酸钾的歧化反应发生，加热溶液至约60，加入0.3000mol/L Na2C2O4溶液10.00mL，摇匀后，用上述KMnO4标准液回滴过量Na2C2O4，耗去2.30mL。回答： 1碱性溶液中，与乙二醇反应的KMnO4中的Mn的氧化数变化是由 到 （注：填上数字，注意正负号）； 2碱性溶液中，与KMnO4反应的乙二醇中的C的氧化数变化是由 到 ； 3写出锰酸钾歧化的离子反应方程式； 4写出高锰酸钾与Na2C2O4反应的离子方

17、程式；5试求乙二醇试液的浓度（mol/L）。三黄铜是一种铜锌合金，除含铜和锌外，还含有少量铅、铁等杂质。为了测定黄铜中铜的百分含量，实验共分为五步完成： （1）用2:1的浓硝酸在加热条件下溶解黄铜屑，使 Cu、Zn、Pb、Fe转化成Cu2、Zn2、 Pb2、Fe3进人溶液； （2）用2:1的氨水中和溶液中过量的硝酸（用弱酸调pH值确保各种金属阳离子不沉淀），并无损移入250mL锥形瓶中； （3）称取黄铜屑0.1g放人小烧杯中； （4）加入NH4HF2溶液，使Fe3变成不参与反应的FeF63离子，然后再加入过量KI溶液； （5）用浓度为0.06mol/L的Na2S2O3溶液滴定至溶液呈浅黄色时，

18、加入0.2的淀粉溶液作指示剂继续滴定至终点。滴定反应方程式为：2 Na2S2O3十I2=2NaINa2S4O6重复滴定3次，平均耗用Na2S2O3溶液为15.80mL。 1用编号填出实验步骤的正确操作顺序为 。 2根据已知事实写出测定含铜量过程中加入KI溶液后发生反应的离子方程式： 3根据已知数据写出计算含铜量的数学式 。 4本实验用到的化学仪器（滴管、玻棒、酒精灯除外）有 。5如果不加NH4HF2会使测定结果 （填偏高、偏低、无影响），原因是 。6溶液中Pb2、Zn2不影响实验结果的原因是 。四已知5.000g样品内含Fe3O4、Fe2 O3与情性物质，此样品用过量的KI溶液处理后，能使所有

19、的铁还原成Fe2。然后把溶液稀释到50.00mL，从50mL此溶液中取出10mL溶液，其中的碘要用5.5mL 1.000mol/L的Na2S2O3溶液滴定（即完全反应）。另取25mL上述溶液，先除去碘，然后，溶液中的 Fe2可以被 3.20mL l.000mol/L的MnO4离子在酸性介质中滴定。试求原来样品中含Fe3O4、与Fe2O3的质量百分数。五称取含有Na2S和Sb2S3的试样0.2000g，溶于浓HCl，加热，生成的H2S被50.00mL浓度为0.01000mol/L的酸性碘标准液吸收，此时，H2S被氧化成硫。滴定剩余的碘消耗了0.02000mol/L Na2S2O3标准溶液10.0

20、0mL。将除去H2S的试液调为弱碱性，用上述碘标准溶液滴定锑（Sb()Sb()），消耗了10.00mL，写出配平了的有关方程式，计算试样中Na2S和Sb2S3的百分含量 （Na2S和Sb2S3的摩尔质量分别为78.04、339.7g/mol） 六一酸性溶液含有Fe3、Al3、Cr3、Mn2、Zn2、Cu2、Mg2、K等离子。（l）向该酸性溶液中加入足量的NH4ClNH3缓冲溶液，哪些离子生成沉淀？各沉淀的形式是什么？哪些离子仍留在溶液中？存在的形式是什么？若将氨性缓冲溶液换为NaOH溶液，情况又将如何？（2）测定溶液中Cu2的浓度。取该酸性溶液25.00mL，加入一定量NH4HF2，再加入过量

21、的KI，用0.l000mol/L Na2S2O3标准溶液滴定溶液呈浅黄色，加入淀粉指示剂，继续滴至溶液呈浅蓝色，约消耗Na2S2O3溶液20mL，再加入一定量NH4SCN溶液，剧烈摇动后继续滴定至溶液的蓝色消失，共消耗Na2S2O3溶液22.45mL。问：该酸性溶液中Cu2的浓度为多少？此滴定中加入NH4HF2和NH4SCN的作用各是什么？七少量的碘化物可利用“化学放大”反应进行测定，其步骤如下：在中性或弱酸性介质中先用Br2将试样中I定量氧化成碘酸盐，煮沸除去过量的Br2，然后加入过量的KI，用CCl4萃取生成的I2（萃取率E=100）。分去水相后，用肼（即联氨）的水溶液将I2反萃取至水相（

22、H2NNH22I2=4IN24H）。再用过量的Br2氧化，除去剩余Br2后加入过量KI，酸化，淀粉作指示剂，用Na2S2O3标准溶液滴定，求得I的含量。 1请写出上述过程的所有配平反应式； 2根据有关反应的化学计量关系，说明经上述步骤后，试样中1 mol的I可消耗几mol Na2S2O3？相当于“放大”到多少倍？ 3若在测定时，准确移取含KI的试液25.00mL，终点时耗用0.100mol/L Na2S2O3 20.06mL，请计算试液中KI的含量（g/L），Mr（KI）166。 4仍取相同体积的上述试液，改用0.100mol/L AgNO3作滴定剂，曙红作指示剂，试用最简便方法计算终点时所需

23、滴定剂的体积（mL）； 5在3和4所述的两种方法中，因滴定管读数的不准确性造成体积测量的相对误差各为多少？并请以此例，简述“化学放大”在定量分析中的意义。（滴定管读数误差为土0.02mL） 八用配位滴定法分析某水样的硬度时，取50.00mL水样放入250mL锥形瓶中，加人稀盐酸数滴，煮沸，冷却，加人2mL1:1的三乙醇胺溶液和10mL NH3H2O一NH4Cl缓冲溶液（pH=10），及3滴酸性铬蓝K一素酚绿B混合指示剂。用0.01000mol/L EDTA溶液滴定至由红色到蓝色即终点，消耗EDTA溶液12.5mL。另取水样50.00mL，将上述操作中加入缓冲溶液改为加入20的，NaOH溶液使p

24、H12，用0.01000mol/L EDTA溶液滴定至终点，消耗EDTA溶液7.50mL。1试计算水样的总硬度、钙硬度；2为什么要加入数滴稀盐酸并煮沸？3为什么要加入三乙醇胺溶液？4为什么要加入NH3H2ONH3Cl缓冲溶液？附：99-4-4 99-6-4第五节 物理化学一如果将10g金属锂置于100g 0的冰块上，试确定100时由溶液中沉淀出的氢氧化锂（或以一水化物的形式）的质量。反应按下列热化学方程式进行：Li（s）2H2O（l）=2LiOH（s）H2（g）398.2kJ/mol由于跟周围介质热交换，溶解时的热效应等于零。水的熔化热：330kJkg；水的比热：4.2kJ/(kgK)；水的汽

25、化热：2300kJ/kg；氢氧化锂的比热：49.58kJ/(kgK)；100时水合结晶氢氧化锂的溶解度是19.1g。二在燃烧2.24L（标准状况下）一氧化碳和氧的混合气体时，放出11.32kJ的热量，所得产物的密度为原来气体密度的1.25倍。燃烧同样体积的氧化二氮和一氧化碳的混合物时，放出13.225kJ的热量，而产物的密度却比原来的混合物的密度小1.25倍。试确定：1用于燃烧的混合气体的组成（以体积百分数计）；2在氧气中燃烧CO的热效应；3由单质生成N2O的热效应。三若气体氨在过量氧气中燃烧生成NO2，同时释放41.7kJ/mol NH3热量。当氧气不足时，生成肼，N2H4，同时释放29.5

26、kJ/mol热量。1写出二个反应的方程式；2利用题中给出的能量及下列的键能计算：NO2中NO键能和N2H4中NH键能。3NO2和N2H4发生爆炸反应生成水气和氮，写出反应式和反应释放的能量。平均键能：NH3中NH键能为389kJ/molN2H4中NN键能为163 kJ/moIH2O中OH键能为464kJ/mol氮分子、氧分子的解离能分别为945 kJ/mol和497kJ/mol。四测定分子量的常用方法之一是凝固点下降法。例如水是常用的溶剂，当水中溶解了某种不挥发的溶质时，水的凝固点（即冰点）即会下降，海水在0时不会结冰就是这个原因。凝固点下降的程度与溶质的分子数有关，而与溶质是何种物质无关。当

27、溶剂的量确定时，凝固点的降低值与溶质的分子数成正比。已知10.0g樟脑中溶解0.412g萘，凝固点下降了13。某种由C、H、O组成的有机物2.30g溶于15.6 g樟脑中，凝固点下降了49.5。如果把3.667g该有机物完全燃烧，生成 9.236g CO2和1.634g H2O，求该物质的分子式（已知萘的相对分子质量为：128，相对原子质量：H 1 C 12 O 16）五有强烈气味的无色液体A在100蒸馏时，其组成不变。此液体的蒸气密度（相对于空气）随温度而改变，100时为1.45，20时为2.50。若将液体A加到新制的氢氧化铜沉淀（取化学计量的碱）中，则沉淀溶解。形成淡蓝色溶液。将1g液体A

28、与过最硫酸一起加热时，放出密度（相对于空气）等于0.966的气体377mL；若将1g液体A加到含过量二氧化锰的硫酸溶液中，则放出同样体积的，比前一种气体重1.57倍的另一种气体（气体体积按标准状况）。1确定液体A的组成，以必要的计算和反应式证明答案；2解释为什么在蒸馏时此液体的组成不变？为什么它的蒸气的相对密度随温度变化而改变？高中化学竞赛辅导练习与试题解析 第一章 基础化学第六节 原子化学与元素周期律一（1）CS2 （2）邻间对 （3）三角锥形 （4）平面三角形（5） 棕黄色者二B、C、D E B D三在该题的假设下，原有原子结构理论的有关规律的实质是有用的，但具体的则要发生一些变化。如保里

29、不相容原理和洪持规则就不适用；但能量最低原理是有用的；饱和的概念仍然成立，只是各个轨道、各个亚层、各个电子层最多能容纳的电子数应为原来的一半，如第二层排成2s12p3就饱和了；轨道的能级顺序没有变化，电子的填充顺序也无变化。电子排布式：1s12s12p33s13p33d54s14p34d54f75s15p35d56s16p2周期表中的位置：第六周期，第A族；该元素的中性原子在化学反应中可得到1个电子显1价；可失去3个电子显3价，也可失去2个p电子而显2价。四原子外围电子填充的一般顺序为：ns、(n3)g、(n2)f、(n1)d、np1Rn5f146d107s27p22第七周期 第A族 金属3X

30、O2 X(OH)4 两性偏碱4XCl2 XCl4 XCl2较稳定（惰性电子对效应）550种元素，第八周期元素新增填充的亚层有8s、5g、6f、7d、8p，共25个原子轨道，可容纳50个电子。第七节 化学平衡与电解质溶液一当HCl浓度较小时，由于同离子效应占优势，使PbCl2溶解度减小；当HCl浓度较大时，由于盐效应特别是形成H2PbCl4而使PbCl2溶解度增大。1.00mol/L HCl正好是一分界点，因而PbCl2溶解度最小。二114.8%2乙酸乙酯产率的测定可通过对液体混合物试样中的CH3COOH进行反滴定来实现。3从反应混合物中将生成的酯蒸出，即能破坏酯化反应的平衡，提高酯的产量。三饱

31、和石灰水浓度0.0223mol/L；在0.982巴下碳酸钙的溶解度为0.0109mol/L；不能全溶。1由于生成的CO2中带有HCl气体之故；2硬壳是CaCO3，其生成并取出使石灰水浓度减小，再通CO2于其中则生成的CaCO3量小于上条件下CaCO3溶解浓度，所以可得清液。（略）31.05倍四1取V体积的I2KI水溶液用Na2S2O3水溶液滴定，测得c1=CI(H2O)。再取V体积的I2KI水溶液，加入V体积的CCl4，达分配平衡后用分液漏斗将CCl4相分开，然后用Na2S2O3水溶液滴定，得c2，因此，cI(CCl4)c1c2，该值应是几轮结果的平均值。2KD=（1KI）D=（1KI）（c1

32、c2）/c2五1H2O=55.56mol/L O2=1036mol/L OH=H3O=1.0107mol/L21.71012L31.8109 1.81014 减小105倍47.00 6.12 中性5D2O中DO键比H2O中HO键强，轻水离解度大。六.2BrF3BrF2BrF4;BrF2AsF6BrF2AsF6 BrF2AsF6在BrF3中是酸（溶剂酸）。2HSO4和H3SO4两种离子在纯H2SO4中迁移速度特别快，这是因为H2SO4分子之间通过氢键连接成网状，在外电场作用下，HSO4和H3SO4在网上迁移，所以 HSO4和H3SO4在纯H2SO4中迁移速度特别快。超酸体系不能在水溶液中形成，因

33、为在任何水溶液体系中，其酸度都被存在于水溶液中的H3O所限定，即使最强的酸在水溶液中也只能是H3O，达不到超酸的酸性。七1若溶液中AaBbKsp，沉淀生成；AaBbKsp，沉淀溶解；26.90103mol/L pH=8.3933.21013mol/L40.024mol/L50.21mol/L65.38L第八节 氧化还原与电化学一1C， 2B电子由C流向Cu，Cu为正极，C为负极，测出电动势数值最大，说明C比A、D为更强的还原剂。Cu和B组成原电池，电子由Cu流向B，电动势数值最小，说明 B的金属活泼性小于Cu，B不能置换出硫酸铜中的铜。二氧化还原产物的物质的量之比为： Br2:I2:KIO31

34、5:3:24三1阴极：2H2O2eH22OH阳极：2I2eI2 2CuI22CuI2换成不易和I2反应的金属，如锡；或在电解前把铜极表面镀上锡。四得到银的化学过程：Zn2AgZn22Ag与银在银片上的电化学沉积（同时有锌溶解）平行地进行。若对于每1mol参加反应的锌，有x mol的锌在电化学过程中溶解，则同时有2x mol的银在银电极上沉积。于是在化学过程中被溶解的锌为（lx）mol，同时在锌电极上被沉积的银则为2（lx）mol。根据题给条件，两个电极上的增量相等： 1082（lx）65x65（1x）1082x由此可得：x=0.35mol即有0.35mol的锌参与电化学过程，原电池的有效功率为

35、35%。第九节 分析化学 一22RClZnCl42R2ZnCl42Cl 2RClCdCl42R2CdCl42Cl 3R2ZnCl46NaOH=2ROH4NaClNa2Zn(OH)4用pH试纸检验留下来的液体由碱性转为中性。因为锌具有两性，镉不具有两性。 4R2CdCl42HNO3=2RNO2+ CdCl422H5使树脂恢复为氯型。二17，6 2l，433MnO424H=2MnO4MnO22H2O42MnO45C2O4216H=2Mn210CO28H2O50.02307mol/L三1（3）（1）（2）（4）（5）22Cu24I=2CuII2 34天平、烧杯、锥形瓶、碱式滴定管5偏高，Fe3可氧化

36、I生成I2，使I2的量增加，消耗Na2S2O3的量增多。6Pb2、Zn2的氧化性比Cu2的氧化性弱，不能氧化I。 四Fe3O4%=20.88% Fe2O3%=29.60% 五Sb2S2%=8.49% Na2S=9.76%六（l）加NH4ClNH3，生成沉淀的离子是Fe2、 Al3、Cr3、Mn2；各离子的沉淀形式是：Fe(OH)3、Al(OH)3、Cr(OH)3、Mn(OH)2MnO(OH)2。留在溶液中的离子是：Zn2、Cu2、Mg2、K；各离子的存在形式是：Zn(NH3)42、Cu(NH3)42、Mg2、K。加入NaOH，生成沉淀的离子是 Fe3、Cu2、Mg2、Mn2；各离子的沉淀形式是

37、：Fe(OH)3、Cu(OH)2、Mg(OH)2、Mn(OH)2MnO(OH)2。留在溶液中的离子是Al3、Cr3、Zn2、K，各离子的存在形式是：Al(OH)4、CrO2、Zn(OH)42、K。（2）Cu2=0.08980mol/L加入NH4HF2的作用在于使 Fe3形成FeF63配离子，从而消除其干扰，同时也对溶液pH值（34）起控制作用；加入NH4SCN的作用是把CuI转化为溶解度更小的CuSCN，减小对I2的吸附作用，提高分析结果的准确度。七1I3Br23H2O=IO36Br6HIO35I6H=3I23H2OI22S2O32=2IS4O622根据化学计量关系有：30.370g/L40.

38、56mL53法，体积测量相对误差为：0.1%。4法，体积测量相对误差为：3.6%。结果表明：利用“化学放大”反应，可以用常量滴定方法测定低含量I，并可降低测量的相对误差，提高准确度。八1水样总硬度：14.00水样钙硬度：8.402除去HCO3，否则当HCO3含量高时，加入氨性缓冲溶液后会析出CaCO3沉淀，使终点拖长，变色不敏锐。3加入三乙醇胺以掩蔽Fe3、Al3等的干扰。4Ca2、Mg2与EDTA形成的配合物的稳定性都比较小，在适当大的pH溶液中滴定，有利于减小EDTA的酸效应，使配位反应定量进行。但pH值不可过大，否则Mg2生成沉淀无法测定，故加氨性缓冲溶液。第十节 物理化学一假定锂全部反

39、应完，10g锂与水作用时放出的热：Q=288.55kJ 按题中反应式计算，反应中消耗的水量为26.09g，生成的氢氧化锂物质的量为：1.45mol。 放出的热将消耗于： （l）熔化100g 0的冰变为0的水： Q1=33kJ （2）将未和锂反应的水从0加热到100：Q231.04kJ。 （3）将生成的LiOH从0加热到100：Q37.19kJ（4）使水蒸发：剩余的热：Q4217.32kJ 可蒸发的水量： m=94.5g 而反应后剩余的水只有10026.09=73.91g可见，反应产物的加热和水的升温及蒸发等所需的热比反应放出的热少。因此实际上当部分锂发生反应时，水便全部蒸发了，结果是氢氧化锂和

40、未反应的银的混合物，而没有氢氧化锂一水合物的生成。二1O2 20% CO 80%2燃烧每摩尔CO的热效应为283kJ；3生成每摩尔N2O的热效应为82kJ。三1（略）2NO 327.6kJ/mol NH 376.6kJ/mol31897.8kJ/mol四C7H6O2 五1浓硫酸作用于液体 A生成的气体的相对分子量为28。N2、CO、C2H4等有如此相对分子量；A与MnO2作用生成的气体的相对分子量为44，CO2、C3H8等相对分子量如此。考虑气体生成的条件，CO和CO2的可能性最大，它们分别是在有机物碎裂和氧化时生成的。液体A具有酸性，使Cu(OH)2溶解生成淡蓝色的铜盐。综上所述，可初步判断A是含有甲酸的液体甲酸反应的结果，得到0.37722.4mol的CO或CO2，这相应于1g液体中含甲酸0.744g。2液体A蒸馏时其组成不变的原因在于所用的是恒沸（共沸）甲酸溶液恒沸甲酸溶液中含甲酸（按质量）77.5%。在一定压力下，恒沸混合物有恒定的组成，不能用蒸馏法分离。在100和20时，液体蒸气的相对分子量从42.1改变到72.5，这相应于二聚分子（HCOOH）2和单分子HCOOH的蒸气与水蒸气的混合物。（含质量77.5%HCOOH和22.5%H2O的混合蒸气的平均分子量为39.7，说明在100时甲酸仍有部分二聚体。