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1、Sum. 161April 2008总第161期2008年4月南方金属SOUTHERN METALS文章编号：1009-9700（2008）02 - 0025 - 03国内主要厂家阳极泥处理工艺流程改进状况柳青，王吉坤2（1 昆明理工大学材料与冶金学院，云南昆明650093；2.云南冶金集团总公司，云南昆明650031）摘 要:慮点介绍了国内主要厂家阳极泥处理工艺改进状况，改造的目的是缩短生产周期，降低贵金厲的工艺结存SL以提髙经济效益,但更重要的是改善工作环境，以适应愈来愈严格的环保法规.关憊词:铜阳极視；預处理;浸岀；工艺改进中图分类号:TF311文1K标识码：AAn overview o
2、n the upgrading of anode slimetreatment process in some domestic factoriesKIU Qing11 WANG Ji-kun2(1. School of Materials and Metallurgical Engineering, Kunming University of Science and Technology,Kunming 6500931 Yunnan j 2. Yunnan Metallurgy (Croup) Co. y Kunming 650031, Yunnan)Abstract： Current co
3、nditions of upgrading the anode slime treatment process in some domestic factories are first summarized in the article. The upgrading is mainly aimed at cutting short the production time and lowering the quantity remainder of precious metal in the process so as to increase the economic efficiency, a
4、nd. mexe importantly, to meet the more and more strict environmental protection laws.Key words： copper anode olimc； pretreatment； lixiviation； process upgradingSum. 161April 2008Sum. 161April 20081前言铜电解精炼过程阳极泥的产率为电铜产量的 0.2% -0.8%,因其中含有大楚的贵金属和稀有元 素而成为提取贵金属的重要材料，合理综合处理铜 电解阳极泥不仅是环保治理的需要，同时具有明显 的经济和社会效益
5、.2工艺改进阳极泥的成分复杂，下面根据资料就国内几家 铜冶炼厂处理阳极泥的生产工艺流程改进情况进行 简要的介绍.2.1江西铜业隼团公司贵溫冶炼厂贵溪冶炼厂能年产40万t电铜,有年处理阳极 泥2 100 t的综合生产能力，其2003年改进后的湿 法冶炼工艺的主要流程为：阳极泥预处理脱铜回 转窑硫酸化蒸硒水浸分铜-碱浸分蹄一氯化分金 亚硫酸钠分银金银精炼金银浇铸该厂发展 经历了 3个巫要阶段:湿法处理工艺的改进、湿法处 理过滤工艺的改进与完善和废水回收金银.经改造 完善后的工艺流程如图1.1）增设了阳极泥预处理工艺预处理是通过对 阳极泥进行微孔注氧深化脱铜脱铜后金银进一步 被富集，而阳扱泥中的铸、
6、钮、铅硒不被溶岀预处理 后液直接送碳酸铜工序生产碱式碳酸铜增设了预 处理工序,实际上提高了回转窑的处理能力.2）稀酸分铜改为水浸分铜稀酸分铜过程中， 绝大部分的铜和银等有价元素以离子形式进人浸岀 液，通常采用氯化钠溶液使银转化为氯化银沉淀.讲 入渣相这样氯离子就进入了分铜液,从而进入了铜 电解净液系统，由于杂质的引入，对铜电解系统造成 了严重的形响而采用水浸分铜，可以抑制确的溶Sum. 161April 2008Sum. 161April 2008收稿日期：2007-1210作者简介:粉 * （：982-）妇昆明理工大学材料与冶金爭虎硕士研丸生，研尢方向懣法冶金.2008年第2期26南方金属S
7、OUTHERN METALS2008年第2期262008年第2期26就式ttft沉销金&分金液中和渣还原话晞的提取出水浸分铜后而得到的分铜渣渣率有所提高，在碱 浸分确过程中，确被溶出回收,并不影响分金、银的 工序控制.蒸硒渣稀酸分铜改为水浸分铜，杂质大部 分抑制在没出渣中，对后续流程不产生影响.阳极泥M处理预处理后液焙侥分碼渣净化后祓分确液氯化分金中和沉铜后液废水处理亚钠分很图1改造后的生产工艺涼程3）废水回收金银.由于在生产过程中机械夹带 等原因，不可避免地将一些金银物料带入废水中,每 年约有0.5%的金及1.5%的银没有得到有效的回 收，为了提高金银的回收率，将含金银废水通过空代 搅拌，控
8、制终点pH值使金银及更金属离子水解物、 碑酸盐等沉淀下来，而得到含金银物料通过废水回 收金银，使阳极泥的金银回收率达到了两个百分点 以上，增加了经济效益.4）金还原的改进用亚硫酸钠替代还原剂二氣 化硫原来的还原方式是将分金滤液吸放入PVC塑 料槽，然后通人SO?进行还原.此方法操作条件很难 控制，粗金粉及还原率低采用亚硫酸钠代替SO” 使亚硫酸钠能均匀地分布在还原液中，提高金的还 原率为了强化传质过程，又增加了一台带有搅拌的 2.0 n?的反应釜.2.2大冶有色金愿公司大冶有色金属公司铜阳极泥处理能力为350 t/ a,与年产5万t阴极铜的电解生产系统配套其原 生产工艺为低温氧化焙烧-湿法浸出
9、中频炉浇铸 金、银阳极板金银电解其化学成分见表1.1大冶准炼厂痢阳极泥化学成分%心(C.)(St)(Te)(Au) (Ag)(PM(Bi)(A.)(Sb) (Ha0)20.0152.50.425 !1514.071.641.8610.84 28.0从表1可以看出，阳极泥中硒的含量较高，由物 相可知，绝大多数的硒以硒化银的形式存在，确化金 和确化银约占总磅的三分之一.1）用硫酸化焙烧取代低温氧化焙烧阳极泥低 温氧化焙烧温度一般控匍在365 375弋，当温度 低于375 U时，主要反应为：CujSe + 3/202 x Cu2SeO3Ag2Se + 3/202 = AgjSeOj当温度高于375
10、T时，主要反应为：Cu2ScO3 = CuO + SeO2 f而原流程配置的简易收尘装置,不能回收烟气 中的SeO2气体，造成环境的污染，所以控制焙烧温 度365 - 375 C.采用回转窑硫酸化焙烧处理铜阳 极泥,把阳极泥与浓硫酸按比例混合调浆，加入窑内 进行酸化焙烧，控制较高的焙烧温度，硒、确及其化 合物彻底氧化分解,SeO：进入烟气,在硒吸收塔中 吸收并被S02还原为95%粗硒粉.焙烧温度在 550弋以上时,主要反应为：CuSe + 3H2SO4=CuSeOj +3H2O+3SO2 fCuSe0m3 = CuO + ScO2CuaTe +3H3SO4 = Cu3TcOm3 +3H2O +
11、3S021Ag2Te + 3H2SO4 = AgJeOj +3H2O + 3SO2 f挥发的SeO2,SO2进入吸收塔,SO?易溶于水 生成亚硒酸,同时被SO?还原成硒.SeO2 + HjO = H2SeO3H2SeO3 +2S0, + H2O = Sel +2H2SO4总第161期柳青等:国内主要厂家阳极泥处理工艺流程改进状况27金川I 一次焙11含冷金干废水92自产阳极泥处理工艺流程S3阳极泥中的蹄及其化合物分解氧化可溶性亚碼 酸盐存在于焙砂中，采用碱浸分碼的方法集中回收2)粗银粉除杂工艺.以小转炉吹炼粗银粉代替 中频炉熔铸粗银粉.原生产流程中亚钠分银生产的 粗银粉采用80 kg中频炉熔炼
12、，中频炉不能进行造 渣和挥发等除杂作业，其处理能力小,劳动强度大, 粗银粉熔铸后各种杂质几乎全部进入银阳极.中频 炉熔炼过程中存在的杂质元素为Bi、Te、Se、Sb、Pb 等，而采用转炉这些元素可在吹炼过程中造渣或部 分挥发，银主要以金凤形式留在溶体中与原阳极泥 处理流程相比，该工艺采用硫酸化焙烧取代低温氧 化焙烧,滅少了湿法分硒S02沉硒工序，以转炉吹 炼粗银粉除杂浇铸银阳极板取代了中频炉熔铸粗 银粉-浇铸银阳极板.2.3金川集团有限公司金川集团有限公司处理的阳极泥大致分为两大 类.1)购自蒙古等地的外购硫化铜精矿产岀的阳极 泥.2)自产高钦號磨浮二次铜精矿铲除的阳极泥. 两者总员之比约1.
13、8： 1.其化学成分见表2.总第161期柳青等:国内主要厂家阳极泥处理工艺流程改进状况27总第161期柳青等:国内主要厂家阳极泥处理工艺流程改进状况272自产阳逊泥与外购阳极泥化学成分 %元JT(Au)(Ag) (Cu):Pb) (Se) (Te) (Bi) (A.) (Sb) (Ni)自产0.0152.2412D.0770.1150外购0.336.81864150.S211.2由表2可见，自产阳极泥含Ni、Se高，含Au、Ag 低且不含磅外购阳极泥与国内多家处理原生铜精 矿冶炼厂的阳极泥成分相似.自产阳极泥原工艺流 程采用两次中温焙烧-两次浸出的工艺，焙烧温度 均为500覽,结果铜镰的浸出率
14、高而硒的回收率低. 经金川银钻研究院试验结果分析，决定采用一段高 温(550650弋)焙烧，一次浸岀，二段中温(350 500 Y)焙烧，二次浸岀,一次浸出液还原提硒，氯化 沉银,二次浸出渣亚钠分银，分银液甲醛还原产粗银 粉的工艺流程其工艺流程见图2.在整个工艺流程 中，阳极泥通过高温焙烧脱硒，绝大部分硒挥发后被 水吸收经SO2还原以粗硒的形态产出.约60%的镇 在一次浸岀中进入溶液，返回净液工段处理，通过二 次中温焙烧，约97佛的银可在二次浸出中进人溶 液金进入分银渣,送贵金属提取工序;银以粗银粉 的形式产岀，送银电解生产银徒.3结语从上述三家贵金属冶炼厂工艺改进的情况介绍 可见，改造都是以
15、如何提啬生产能力，改善劳动环 境,满足环保要求，降低能耗,减少成本为目的来进 行的.今后，从阳极泥中提取贵金属及有价金属的工 艺会朝着简化生产工序、缩短处理时间，减少贵金属 滞留时间，提高经济效益的趋势发展 参考文献1 侯惠芬.从铜阳极泥中塚合回收重有色金属和稀、贵 金厲J上梅有色金1,2000,(6):88.2 谢瑞荣.贵冶阳极泥生产发展综述J铜业工程. 2003,(2):30 - 31 3 农大桂.铜阳极泥处理工艺的改进J中国有色冶 金,2004,(9).44 - 46【4王 玮唐尊球，陈晓东.论金川集团有限公司原生铜 精矿及二次铜精矿所产阳极泥处理工艺【J有色冶 金设计与研究,2002,
16、(10):17-195 尹湘华.高杂质铜阳极泥的处理J有色金厲(冶炼 部分), 2005,(5):16-17.杜三保.国内外铜阳极泥处理方法综述J科技园 (中国资源再生)，1997,(2)：1618国内主要厂家阳极泥处理工艺流程改进状况5无鉄鮭提作者：柳青， 王吉坤，KIU Qing， WANG Ji-kun作者单位：柳青KIU Qing(昆明理工大学材料与冶金学院云南,昆明,650093)，王吉坤,WANG Ji-kun(云南冶金集团总公司云南，昆明,650031)刊名：南方金属英文刊名：SOUTHERN METALS年，卷(期): 被引用次数：2008(2)2次参考文献(6条)1. 杜三保
17、 国内外铜阳极泥处理方法综述1997(02)2. 尹湘华高杂质铜阳极泥的处理期刊论文-有色金属(冶炼部分)2005(05)3. 王玮;唐尊球;陈晓东论金川集团有限公司原生铜精矿及二次铜精矿所产阳极泥处理工艺期刊论文-有色冶金设计与研究2002(10)4. 农大桂铜阳极泥处理工艺的改进期刊论文-中国有色冶金2004(09)5. 谢瑞荣贵冶阳极泥生产发展综述期刊论文-铜业工程2003(02)6. 侯惠芬从铜阳极泥中综合回收重有色金属和稀、贵金属期刊论文-上海有色金属2000(06)引证文献(2条)1. 郭学益.肖彩梅.钟菊芽.田庆华 铜阳极泥处理过程中贵金属的行为期刊论文-中国有色金属学报2010(5)2. 杨大锦2008年云南冶金年评期刊论文-云南冶金2009(2)本文链接：
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