PAHs多环芳烃的详细介绍

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1、PAHs多环芳烃的详细介绍PAHs介绍多环芳胫(PAHs)是指具有两个或两个以上苯环的一类有机化合物。多环芳胫是分子中含有两个以上苯 环的碳氢化合物,包括萘、蒽、菲、芘等150余种化合物。英文全称为polycyclic aromatic hydrocarbon, 简称PAHs。有些多环芳胫还含有氮、硫和环戊烷,常见的多环芳胫具有致癌作用的多环芳胫多为四到六环 的稠环化合物。国际癌研究中心(IARC)(1976年)列出的94种对实验动物致癌的化合物。其中15种属 于多环芳胫,由于苯并a芘是第一个被发现的环境化学致癌物,而且致癌性很强,故常以苯并(a)芘作为多 环芳的代表,它占全部致癌性多环芳胫1

2、%-20%。PAHS的用途与危害多并最终儿童行为的结果联系起来。研究发现,接触到更高水平的PAH伴有焦虑/抑郁症的儿童年龄6 至7比那些与低暴露水平的24%更高的分数。发现有婴幼儿在他们的脐带血PAH水平升高46%更可能比那些 脐带血中PAH水平低,最终得分高的焦虑/抑郁量表。主要成分多环芳胫(PAHs)主要的十八种化合物为:萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并(a)蒽、屈、苯 并(b)荧蒽、苯并(k)荧蒽、苯并(a)芘、茚并(1,2,3-cd)芘、二苯并(a,h)蒽和苯并(g,h,i)苝、1-甲基奈、 2-甲基萘。目前确定的PAHs常见的24种同类物质主要包括:Polycyclic Ar

3、omatic HydrocarbonsCASREAC hEPAOEKO-TEX100GS MarkBenzoapyrene 苯骈(a)芘(BaP)50-32-8XXXXBenzoepyrene 苯并e芘(BeP)192-97-2XXBenzoaanthracene 苯骈 (a) 蔥 (BaA)56-55-3XXXXDibenzoa,hanthracene 二苯骈 (a,h), 蔥(DBA)53-70-3XXXXBenzobfluoranthene 苯骈(b)萤蒽(BbFA)205-99-2XXXXBenzojfluoranthene 苯并J荧(BiFA)205-82-3XXBenzokfluo

4、ranthene 苯骈(k)萤蒽(BkF)207-08-9XXXXChrysene 屈(CHR)218-01-9XXXAcenaphthene 苊(ANA)83-32-9XXXAcenaphthylene 苊烯(ANY)208-96-8XXXAnthracene 蔥(ANT)120-12-7SVHCXXXBenzoghiperylene 苯骈 (g,h,i) 苝 (BP191-24-2XXXE)Fluoranthene 萤蒽(FLT)206-44-0XXXFluorene 芴(FLU)86-73-7XXXIndenol,2,3-cdpyrene 茚苯(1,2,3-Cd)芘(IPY)193-39

5、-5XXXNaphthalene 萘(NAP)91-20-3XXXPhenanthrene 菲(PHE)85-01-8XXXPyrene 芘(PYR)129-00-0XXXCyclopentac,dpyrene 环戊烯(c,d)芘27208-37-3XDibenzoa,epyrene 二苯并(a,e)芘192-65-4XDibenzoa,hpyrene 二苯并(a,h)芘189-64-0XDibenzoa,ipyrene 二苯并a,i芘189-55-9XDibenzoa,lpyrene 二苯并(a,l)芘191-30-0Xl-Methylpyrenel-甲基芘2381-217X多环芳胫(PAH

6、s)的污染源有自然源和人为源两种。自然源主要是火山爆发、森林火灾和生物合成等自然因素所形成的污染。人为源包括各种矿物燃料(如煤、石油、天然气等)、木材、纸以及其他含碳氢化合物的不完全燃烧 或在还原状态下热解而形成的有毒物质污染。另外食品中也含有一定的多环芳胫,其主要来源为,在食品的加工过程中,特别在烟熏、火烤或烘焦 过程中滴在为上的油脂也能热聚产生苯并(a)芘,有人认为这是烤制食品中苯并a芘的主要来源。贮存过 程中窗或包装纸,含有不纯的油脂浸出溶剂提取的油脂中含有一定量的多环芳胫;在沥表路上晾晒粮食 被沥青污染。大气、水和土壤等环境中的多环芳胫可以使粮食、水果和蔬菜受到污染。多环芳胫(PAHs

7、)常存在于原油、木馏油、焦油、染料、塑料、橡胶、润滑油、防锈油、脱膜剂、汽油 阻凝剂、电容电解液、矿物油、柏油等石化产品中,还存在于农药、木炭、杀菌剂、蚊香等日常化学产品 中。在电子电器制造业中,PAHs通常是作为塑料添加剂进入生产环节中,如塑料粒子在挤塑的时候,和模 具之间存在黏着,此时要加入脱模剂,而脱模剂中可能含有PAHs。德国PAHs事件发生在2005年5月。7月初,德国的一个检测公司在对该国的某连锁超商所贩卖电动工具进行检测时 发现,其中含有高致癌物质PAHs。PAHs -多环芳胫通常存在於石化产品、橡胶、塑胶、润滑油、防銹油、 不完全燃烧的有机化合物中等。随後,包括德国“AXXI”

8、、“BXXXH”等在内的知名品牌电动工具均被强制 要求测试PAHs。当时一大批出德国的电动工具由於没有通过PAHs测试被滞留在德国海关,还有已上架 的大量电动工具也由於相同原因被撤下了德国货架。检测范围由此目前多环芳胫PAHs的检测范围:电子、电机等消费性产品橡胶制品、塑料制品、汽车塑料、橡胶零件食品包装材料、玩具、容器材料等其它材料等多环芳胫(PAHs)对人体和动植物的危害多环芳胫PAHs对人体的主要危害部位是呼吸道和皮肤。人们长期处于多环芳胫污染的环境中,可引起急性 或慢性伤害。常见症状有日光性皮炎,痤疮型皮炎、毛囊炎及疣状生物等。多环芳胫落在植物叶片上会堵塞叶片呼吸孔,使其变色,萎缩,卷

9、曲,直至脱落,影响植物的正常生长 和结果。例如:受多环芳胫污染的大豆叶片发红离植掉落,使果荚很小或不结粒。而多环芳胫对动物的致癌作用和致突变作用也早已被试验所证实。动物试验证明:多环芳胫对小白鼠有全 身反应.如同时受日光作用,可加快小白鼠死亡。当多环芳烃质量浓度为0.01mg/L时,小白鼠条件反射活 动有显著变化。法规要求到目前为止,各国家地区通过书面法律或法令确定下来的有:REACH法规附录17;德国German: GS认证、 LFGB;美国 US: EPA;中国:GB,GB/T,GHZREACH法规附录17第50条REACH法规附录17中关于多环芳胫的要求如下:多环芳胫I Polycyc

10、lic-aromatic hydro carbons (PAH):(a) Benzoapyrene (BaP)(b) Benz(a) 50-32-8(b)192-97-2(c) 56-55-31.2010年起,填充油含有以下成分,不允许投放市场和在 生产轮胎或轮胎零件时使用超过 BaP: 1mg/kg以PAHs总量计,超过10mg/kg上述限制将予以承认,假如polycylic aromatics(PAC)萃oepyrene (BeP)(c) Benzoaanth racene (BaA) (d) Chrysen (CHR)(e) Benzobfl uoranthene (BbFA)(f) B

11、enzojfl uoranthene (BjFA)(g) Benzokfl uoranthene (BkFA)(h) Dibenzoa, hanthracene (DBAh A)(d) 218-01-9(e) 205-99-2(f) 205-82-3(g) 207-08-9(h) 53-70-3取物(依石油协会标准IP346:1998方法量测)小于3%亦 可。且生产者或进商在每6个月或主要操作改变时,均 会对BaP及所列PAHs的限制值之符合性,及相关PAC抽提 物的测量值进行控制2再者,2010年1月1日以后,用于的再生轮胎和轮胎 面 (tyres and treads for retead

12、ing)所含填充油如超 过第1项限值者,将不得投放市场。上述限值将予以承认,假如硫化橡胶化合物不超过35%贝 质子(Bay protons)亦可(ISO 21461量测与计算)。3. 如再生胎面所含填充油未超过第1项限值时,则第2 项的限值不适用于再生胎。4. 这里的轮胎意思是交通工具用的轮胎,包括:-欧盟议会和欧盟理事会2007年9月5日建立的2007/46/EC所认可的机动车辆及他们的拖车;-欧盟议会和欧盟理事会2003年5月26日建立的2003 /37/EC中认可的用于农业和林业的拖拉机及他们的拖车, 可交换的拖车系统及组成部件,以及可分离的技术单元-议会和欧盟理事会2002年3月18日

13、建立的2002/24/ EC中认可的两轮和三轮车辆,废除欧盟理事会92/61/EEC。2013年12月6日,欧盟通过了有关修订REACH法规附录17第50条的最终提案,并已发布在欧盟官 方公报上。该修订将于2015年12月27日正式生效。REACH法规附录17第50条主要是限制轮胎的填充油 中的多环芳香胫(PAHs),此次提案将多环芳香胫(PAHs)的限制扩展到了能长期或短期重复接触皮肤或 腔的产品。具体信息如下范围限值多环芳烃清单包括并不仅限于以下产品:运动器材如自行车、高尔夫 球杆、球拍家用器具、手推车、步行支 架1毫克/千克Polycyclic Aromatic Hydro carbon

14、sCAS No.Benzoapyrene 苯骈 (a) 芘(BaP)50-32-8Benzoepyrene 苯并e芘(B eP)192-97-2Benzoaanthracene 苯骈(a)蔥(BaA)56-55-3Dibenzoa,hanthracene 二 苯骈(a,h),蔥(DBA)53-70-3Benzobfluoranthene 苯骈(b)萤蒽(BbFA)205-99-2家用工具Benzojfluoranthene 苯并J荧(BiFA)205-82-3服装、鞋类、手套、运动服装Benzokfluoranthene 苯骈(k)萤蒽(BkF)207-08-9表带、腕带、面具、头箍玩具,包括

15、儿童运动器材和儿童护理用品0.5毫克/千克Chrysene 屈(CHR)218-01-9德国市场要求根据德国技术设备及消费品委员会(ATAV)的决定,对于2008年4月1日之后进行GS认证的产品,必 须测试美国环保署(EPA)关注的16种多环芳香胫(PAH)以确保符合相关要求,而对于2008年4月1日前 已获得认证的产品,则必须在1年内进行针对PAH的风险分析,如不能符合PAH相关规定的产品将被撤销 认证。德国经ALDI Sud和ALDI Nord讨论,初步定出PAHs的限值如下:A:般消费品接触30S以上(如把手、方向盘等):苯并(a)芘1mg/kg, 16种PAHs总和10mg/kg接触3

16、0S以下的塑料,偶尔性接触的部件:苯并(a)芘20mg/kg, 16种PAHs总和200mg/kgB:食物、接触食物、可能会放入中的产品以及儿童用品苯并(a)芘0.1mg/kg, 16 种 PAHs 总和1mg/kgC:其它产品苯并(a)芘1mg/kg, 16 种 PAHs 总和10mg/kgD: GS认证强制检测PAHs多环芳径标准来源说明:德国安全技术认证中心(ZLS )经验交流办公室(Central Experience Exchange Office, ZEK)AtAV委员会2007年11月20日通过诀议(参见ZLS官方网站上公告第ZEK 01-08号文件),要求在GS 标志认证中强制

17、加入PAHs测试。该规定已于2008年4月1生效,生效之日起不能通过PAHs测试的产品 将无法获得GS认证标志而顺利进入德国。根据新规定的要求,消费产品的材料中,PAHs的限值必须符合下表:参数类别1类别2类别3有意被放入的材料,或 供36个月以下儿童玩耍 且与皮肤接触的玩具材料不在类别1中,与皮肤 接触时间预期会超过3 0秒的材料(长期接触 皮肤)不在类别1和2中, 与皮肤接触时间预 期会少于30秒的材 料(短期接触皮肤)Benzoapyrene(mg/kg)苯并(a)芘(毫 克/千克)Not detectable ( 0.2)不得检出( 0.2)120Sum 18 PAH (mg/kg)1

18、8种多环芳胫总 含量(毫克/千 克)Not detectable ( 0.2)不得检出( 0.2)10200注:1):如果超出类别1,但符合类别2的限值,可依据EN 1186ff.及 64 LFBG 80.30-1测试 其PAH成分迁移,然后根据食品法的有关条款对迁移测试结果进行评估以确定材料的适用性;2):依照EK2法规。美国环保署列管的16种PAHs Sum 16 PAHs 10mg/kg 200mg/kg苯并(a)芘 Benzo(a)pyrene 1mg/kg 20mg/kg预防和防治措施预防PAHs措施燃料必须燃烧充分,可减少多环芳胫的生成量。室内加强通风换气,降低室内的多环芳胫含量。

19、生产性无机粉法主要引起以肺组织纤维化为主的全身性疾病,尘肺和粉尘沉着症等疾病。有机粉尘可 以引起支气管哮喘、棉尘症、职业性过敏性肺炎、非特异性曼性阻塞性肺病等。有些粉尘例如金属尘(镍、 铬、砷、)和石棉等可以引起肺部肿瘤。粉尘作用于呼吸道黏膜,初为毛细血管扩张和在量分泌黏液等机能亢进等表现,这是保护性反应,随 后形成肥大性改变,最终可由于营养不足形成萎缩性改变。经常接触粉尘还可以引起皮肤、耳和眼等器官 疾病。铅、砷、锰的有毒尘可以经支气管和肺泡壁吸收,引起中毒表现。防治PAHs措施自英国医生波特1775年报道扫烟囱的男孩子患阴囊癌以来,目前已有大量的流行病学资料证实,接 触沥青、煤焦油等富含多

20、环芳胫的工人,易发生职业性皮肤癌;肺癌发生与多环芳胫关系的流行病学资料 很多,说明肺癌发生与多环芳胫关系的流行病学资料很多,说明肺癌死亡率相应增加 5%。云南宣威肺癌高 发的主要危险因素,是燃烧烟煤所致的市内空气多环胫污染。胃癌发生与多环芳胫的关系的调查报告指出, 冰居民的胃癌高发与食品中除含有苯并a芘等多环芳胫外,还有相当的亚硝酸胺类致癌物。1、燃料必须燃烧充分,可减少多环芳胫的生成量。室内加强通风换气,降低室内的多环芳胫量。生产性无机粉法主要引起以肺组织纤维化为主的全身性疾病,尘肺和粉尘沉着症等疾病。有机粉尘可 以引起支气管哮喘、棉尘症、职业性过悔性肺炎、非特异性慢性阻塞性肺病等。有些粉尘

21、例如金属尘(镍、 铬、砷、)和石棉等可以引起肺部肿瘤。粉尘作用于呼吸道黏膜,初为毛细血管扩张和在量分泌黏液等机 能亢进等表现,这是保护性反应,随后形成肥大性改变,最可由于营养不足形成萎缩性改变。经常接触粉 尘还可以引起皮肤、耳和眼等器官疾病。铅、砷、锰的有毒尘可以经支气管和肺泡壁吸收,引起中毒表现。2、组织措施对于生产性烩尘从组织制度上保证防尘工作的经常化;采取技术革新措施进行清洁生产;加强 个人防护,进行就业前体检和定期体检;制定粉尘的卫生标准。3、改善能源结构发展水利发电代替为力发电,研究新能源;采用并发展消烟除尘技术;采用地区集体供暖措 施,减少空气中颗粒物的污染多环芳胫的主要成分是什么多环芳胫主要的十八种化合物为:萘、苊烯、苊、 芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并(a)蒽、屈、苯并(b)荧蒽、苯并(k)荧蒽、苯并(a)芘、茚并(1,2,3-cd)芘、 二苯并(a,h)蒽和苯并(g,h,i)苝、1-甲基奈、2-甲基奈。

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