第六章思考题

《第六章思考题》由会员分享，可在线阅读，更多相关《第六章思考题（3页珍藏版）》请在装配图网上搜索。

1、精品文档，仅供学习与交流，如有侵权请联系网站删除第六章 思考题6.1 处理氧化还原平衡时，为什么引入条件电极电位？外界条件对条件电极点位有何影响？答案：(1) 在能斯特方程中，用离子的活度而非离子的浓度表示可逆氧化还原电对的电位。但实际上，溶液中离子强度不可忽略，且溶液组成的改变（即有副反应发生）都会影响电极的电对电位，为考虑此两种因素的影响，引入了条件电极电位。(2) 副反应：加入和氧化态产生副反应的试剂，使电对电极电位减小； 加入和还原态产生副反应的试剂，使电对电极电位增加。 酸度：有H+或OH-参加的氧化还原半反应，酸度影响电极电位，影响结果视具体情况而定。离子强度的影响一般忽略。6.2

2、 为什么银还原器（金属银浸于1 mol.L-1HCl溶液中）只能还原Fe3+而不能还原Ti()？试由条件电极电位的大小加以说明。 答案：在1molL-1 HCl中， 6.3 如何判断氧化还原反应进行的完全程度？是否平衡常数大的氧化还原反应都能用于氧化还原滴定中？为什么？ 答案：(1) 根据条件平衡常数判断，即lgK 6；(2) 不一定。虽然K很大，但如果反应不能以一定的化学计量关系或反应的速率很慢，都不能用于氧化还原滴定中。6.4 影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？如何加速反应的进行？答案：(1) 反应物的浓度；温度；催化剂；诱导作用(2) 增加反应物的浓度，或升高溶液的温度，或加入正催化

3、剂，或有诱导反应的存在等都可加速反应的完成。6.5 解释下列现象：(1) 将氯水慢慢加入到含有Br-和I-的酸性溶液中，以CCl4萃取，CCl4层变为紫色，如继续加氯水，CCl4层的紫色消失而呈红褐色。答案：jq(Cl2/Cl-)1.358 V，jq(Br2/Br-)1.08 V，jq(I2/I-)0.535 V，滴加氯水，I2先析出，故CCl4层为紫色；若继续滴加氯水，I浓度逐渐减小， I2/I- 电对的电极电位增加，当增加到与Br2/Br- 电对电极电位相等时，Cl2同时氧化Br-和I-，Br2和I2一起析出，CCl4层呈红褐色。(2) 虽然jq(I2/2I) jq( Cu2+/Cu+)，

4、从电位的大小看，应该I2氧化Cu，但是Cu+却能将I氧化为I2。答案：2 Cu 4 I 2 CuI I2 反应生成沉淀，使Cu+降低，则jq( Cu2+/Cu+)增加，使jq(I2/2I) jq( Cu2+/Cu+)，反应向右进行。(3) 用KMnO4溶液滴定C2O42时，滴入KMnO4溶液的红色褪去的速度由慢到快。 答案：在反应MnO42- + 5 C2O42- + 16 H+ 2 Mn2+ +10 CO2 + 8 H2O中，Mn2+起催化作用，反应刚开始，Mn2+少，随着Mn2+浓度的增加，使反应速度加快，故KMnO4溶液的红色褪去的速度由慢到快。(4) Fe2+的存在加速KMnO4氧化C

5、l的反应。答案：在反应5 Fe2+ + MnO4- + 8 H+ 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O中，有Mn() 、Mn()、Mn()、Mn()等不稳定的中间价态离子，它们能与Cl-起反应，从而加速KMnO4氧化Cl-的反应。(5) 以K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液浓度时，是使用间接碘量法。能否用K2Cr2O7溶液直接滴定Na2S2O3溶液？为什么？答案：Cr2O72- + 6 S2O3- + 14 H+ S4O62- + SO42-，此反应不能定量地进行，故不能用K2Cr2O7溶液直接滴定Na2S2O3溶液。6.6 哪些因素影响氧化还原滴定的突跃范围的大小？如何确定化学计量点

6、时的电极电位？答案：(1) 对于反应 n2Ox1 + n1Red2 n2 Red1 + n1 Ox2化学计量点前：化学计量点后：所以凡能影响两条件电极电位的因素（如滴定时的介质）都将影响滴定突跃，此外与n1,n2有关，但与滴定剂及被测溶液的浓度无关。(2) 对于可逆对称氧化还原反应： 与浓度无关；对可逆不对称氧化还原反应n2Ox1 + n1Red2 a n2 Red1 + b n1 Ox2 与浓度有关对有H+参加的氧化还原反应，与H+有关。6.7 氧化还原滴定中，可用哪些方法检测终点？氧化还原指示剂为什么能指示滴定终点？答案：(1) 电位滴定法及用指示剂（自身指示剂、专属指示剂和氧化还原指示剂

7、）确定终点。(2) 氧化还原指示剂本身具有氧化还原性质，其氧化态和还原态具有不同颜色，可利用其氧化或还原反应发生颜色变化以指示终点。6.8 氧化还原滴定之前，为什么要进行预处理？对预处理所用的氧化剂或还原剂有哪些要求？答案：(1) 将被测物处理成能与滴定剂迅速、完全，并按照一定化学计量关系起反应的价态，或处理成高价态后用还原剂滴定，或处理成低价态后用氧化剂滴定。(2) 反应能定量完成且反应速率要快；反应应具有一定的选择性；过量的氧化剂或还原剂要易于除去。6.9 某溶液含有FeCl3及H2O2。写出用KMnO4法测定其中H2O2及Fe3+的步骤，并说明测定中应注意哪些问题？KMnO4标准溶液 V

8、1H+H2O2Fe3+Fe3+过量SnCl2HgCl2MnSO4-H2SO4-H3PO4KMnO4标准溶液 V2H+答案： (1) (2) 测H2O2及Fe3+时，加滴定剂的速度先慢（滴第一滴溶液待溶液褪色后再滴第二滴）后稍快接近终点时慢；测Fe3+时，需加MnSO4-H2SO4-H3PO4混合液，使滴定突跃增加，终点易于观察，也避免Cl-存在下发生诱导反应。6.10 测定软锰矿中MnO2含量时,在HCl溶液中MnO2能氧化I析出I2,可以用碘量法测定MnO2的含量,但Fe3+有干扰。实验说明，用磷酸代替HCl时, Fe3+无干扰，何故?答案： 磷酸代替HCl时： Fe3+ + 2 PO43-

9、 Fe (PO4)23- 生成Fe (PO4)23- 无色配合物，Fe3+降低，使j ( Fe3+/Fe2+)降低，则Fe3+不能氧化I，所以Fe3+对测定无干扰。6.11 用间接碘量法测定铜时，Fe3+和AsO43-都能氧化I而干扰铜的测定。实验说明，加入NH4HF2，以使溶液的pH3.3，此时铁和砷的干扰都消除，为什么？答案：jq (I2/I-)0.535 V， jq (Fe3+/ Fe2+)0.77 V，jq ( H3AsO4/ HAsO2)0.56 V(1) 加入NH4HF2，使Fe3+生成稳定的FeF6-配离子，使Fe3+/ Fe2+电对的电极电位降低，从而可防止Fe3+氧化I-。(2) 酸度影响H3AsO4/ HAsO2电对的电极电位，溶液pH3.3时（计算略），jq ( H3AsO4/ HAsO2)0.44 V jq (I2/I-)0.535 V，故可防止AsO43-氧化I-。6.12 拟定分别测定一混合试液中Cr3+及Fe3+的分析方案。（Fe3+测定如题6.9）KMnO4标准溶液 V1OH-Cr3+Fe3+CrO42-H2SO4Cr2O72-Fe2+标准溶液 H+硝基邻二氮菲-亚铁答案：【精品文档】第 3 页