华南理工大学考研真题分析化学.pdf

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1、880 华南理工大学 2016 年攻读硕士学位研究生入学考试试卷 （试卷上做答无效，请在答题纸上做答，试后本卷必须与答题纸一同交回） 科目名称：分析化学 适用专业：分析化学；绿色能源化学与技术 共 8 页 第 1 页 一 、 单项选择题（共 30 题 40 分 ， 1-20 题，每题 1 分； 21-30 题，每题 2 分） 1. 下列电极属于膜电极的是（ ） A. 金属 -金属离子电极 B. 铂电极 C. 甘汞电极 C. pH 玻璃电极 2. 已知 KCuYKZnYKMgY。 EDTA 的浓度采用锌作基准物标定。若配制 EDTA 溶液的 蒸馏水中含有少量的 Cu2+，并用该 EDTA 溶液在

2、 pH=10 的介质中滴定 Mg2+，测定的 结果将会（ ） A. 不变 B. 变大 C. 变小 D. 不确定 3. 以 SO42-沉淀 Ba2+时，加入过量的 SO42-可以使 Ba2+离子沉淀更完全，这是利用（ ） A. 盐效应 B. 酸效应 C. 配位效应 D. 同离子效应 4. 铝盐药物的测定常应用络合滴定法，做法是加入过量的 EDTA，加热煮沸片刻后， 再用标准锌溶液滴定，该法的滴定方式是（ ） A. 直接滴定法 B. 置换滴定法 C. 返滴定法 D. 间接滴定法 5. 下列 哪种盐不能用标准 0.1 mol/L HCl 溶液直接滴定（ ） A. Na2CO3 (H2CO3 的 Ka

3、1=4.210-7； Ka2=5.610-11) B. Na2B4O710H2O（ H3BO3 的 Ka=5.710-10） C. NaAc（ HAc 的 Ka=1.010-5） D. Na3PO4（ H3PO4的 Ka1=7.610-3； Ka2=6.010-8； Ka3=4.4 10-13） 6. 用 EDTA 滴定 Bi3+时，为消除少量 Fe3+的干扰，应加入的试剂为（ ） A. NaOH B. 抗坏血酸 C. HCl D. KCN 7. 有色物质的摩尔吸光系数与下面因素中有关的量是（ ） A. 比色皿的厚度 B. 有色物质的浓度 C. 入射光的波长 D. 上面的 ABC 三点都无关

4、第 2 页 8. 用薄层色谱法在相同的条件下测定两个化合物的 Rf，下列说法正确的是（ ） A. Rf相同则是同一种化合物 B. Rf不同则不是同一种化合物 C. Rf不相同则可能是同一种化合物 C. Rf相同则不是同一种化合物 9. 含 Al3+、 Ca2+、 Zn2+、 Fe3+、 Mg2+、 Th4+的混合溶液，通过 R-SO3H 型树脂时，最 先流出的是（ ） A. Ca2+ B. Al3+ C. Zn2+ D. Mg2+ 10. 气液色谱中，下列哪个条件的变化不影响两个组分的分离度（ ） A. 改用更灵敏的检测器 B. 增加柱长 C. 较慢的进样 D. 改变载气的性质 11. 在紫外

5、可见分光光 谱 法中，下列哪种情况不会引起标准曲线不通过原点的情况（ ） A. 吸收池位置放置不当 B. 参比溶液选择不当 C. 吸收池光学玻璃不洁净 D. 显色反应灵敏度较低 12. 在 pH=4 时用 莫 尔法滴定 Cl-含量，将使结果（ ） A. 偏高 B. 偏低 C. 忽高忽低 D. 无影响 13. 若分光光度计的仪器测量误差 T 为 0.01，当测得透光度 T=81%，则其测量引起 的浓度相对误差 为（ ） A. 2% B. 8% C. 6% D. 4% 14. 对于电位滴定法，下面哪种说法是错误的（ ） A. 在酸碱滴定中，常用 pH 玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极 B

6、. 弱酸、弱碱以及多元酸（碱）不能用电位滴定法测定 C. 电位滴定法具有灵敏度高、准确度高、应用范围广等特点 D. 在酸碱滴定中，应用电位法指示滴定终点比用指示剂法指示终点的灵敏度高得多 15. 有两组分析数据，要比较它们的测量精密度有无显著性差异 ，应采用（ ） A. F 检验 B. t 检验 C. Q 检验 D. 格鲁布斯检验 16. 下列各组酸碱对中，属于共轭酸碱对的是（ ） A. H2CO3 CO32- B. H3O+ OH- C. HPO42- PO43- D. NH3+CH2COOH NH2CH2COO- 第 3 页 17. CaF2 在 pH 3.00 的溶解度较 pH 5.00

7、 的溶解度为（ ） A. 小 B. 大 C. 不变 D. 不确定 18. 假如溶质的分配比为 0.2，那它在色谱柱流动相中的百分率是（ ） A. 20% B. 83% C. 80% D. 17% 19. 对氧化还原反应速率没有明确影响的因素是（ ） A. 反应温度 B. 反应物浓度 C. 催化剂 D. 两电对电位差 20. 在气相色谱分析中，使被测物保留时间缩短的原因是（ ） A. 增加塔板数 B. 增大流动相分子量 C. 升高温度 D. 增加固定相的量 21. 在 Fe3+、 Al3+、 Ca2+、 Mg2+混合液中，用 EDTA 法测定 Fe3+、 Al3+含量时，为了消 除 Ca2+、

8、Mg2+的干扰，最简便的方法是（ ） A. 沉淀分离法 B. 控制酸度法 C. 络合掩蔽法 D. 溶剂萃取法 22. 液 -液萃取分离中，同一物质的分配系数与分配比的数值不同，这是因为物质在两 相中的（ ） A. 存在形式不同 B. 浓度不同 C. 溶解度不同 D. 化合能力不同 23. 用酸碱滴定法测定某氮肥试样中的含量，其百分含量为 27.28%， 27.35%， 27.42%， 27.45%， 27.30%，其结果的变异系数是（ ） % A. 0.2413 B. 0.27 C. 0.24 D. 0.2698 24. 用确定浓度的 HCl 溶液滴定 NaOH、 NaHCO3和 Na2CO3

9、 的混合碱溶液，以酚酞 为指示剂，消耗 HCl 溶液 V mL，再以甲基橙为指示剂继续滴定，消耗 HCl 溶液 2V mL。 若 混合碱溶液中， NaHCO3的物质的量是 Na2CO3的两倍，则 NaOH， NaHCO3和 Na2CO3 混合碱物质的量的关系是（ ） A. 2:4:1 B. 1:2:1 C. 1:4:2 D. 1:2:4 25. H3PO4 的 pKa1pKa3 分别为 2.12， 7.20， 12.4。当 H3PO4 溶液在 pH 为 5.40 时溶液 的存在形式正确的是（ ） A. H2PO4- HPO42- B. H2PO4- HPO42- 第 4 页 26. 用银离子选

10、择性电极测定含有银离子的氨性溶液，能引起电极响应的是（ ） A. Ag+ B. Ag(NH3)+ C. Ag(NH3)2+ D. 三种离子的总和 27. 在非缓冲溶液中用 EDTA 滴定金属离子时，溶液的 pH 将（ ） A. 与金属离子的种类有关 B. 降低 C. 不变 D. 升高 28. 邻二氮菲法测定铁时，应在加入 盐酸羟胺摇匀后放置至少 2 分钟后再加邻二氮菲 显色剂，若放置时间不足，其分析结果很可能会（ ） A. 无影响 B. 不一定 C. 偏低 D. 偏高 29. 用 0.02 和 0.06 mol/L KMnO4 溶液滴定 0.1 mol/L Fe2+溶液，两种情况下滴定突跃 大

11、小将（ ） A. 相同 B. 浓度大的突跃大 C. 浓度小的突跃大 D. 无法判定 30. 以 0.1000 mol/L NaOH 滴定 20 mL 0.1000 mol/L HCl 和 2.0 10-4 mol/L 盐酸羟胺 （ pKb = 8.00）混合溶液，则滴定 HCl 至化学计量点的 pH 为（ ） A. 5.00 B. 6.00 C. 5.50 D. 5.20 二、 填空题（共 20 题 40 分，每空 1 分） 1. 指出下列实验现象发生的原因或理由： A. 用 Na2CO3标定 HCl 溶液时不用酚酞为指示剂： _； B. 草酸标定 KMnO4 时， KMnO4 的 褪 色 速

12、 度 先 慢 后 快 ： _； C. 用佛尔哈德法测定 I- 时，指示剂铁铵钒需要在加入 AgNO3 后加入： _。 2. 在少量数据的统计处理中，当测定次数相同时。置信度水平越高，置信区间越 _，包含真值的可能性越 _。 3. 滴定管的读数常有 0.01 mL 的误差，则在一次滴定中的绝对误差可能为 _ mL。常量滴定分析的相对误差一般要求 0.1%，为此，滴定时消耗标准溶液的体积 第 5 页 必须控制在 _mL 以上。 4. 为下列操作选出一种合适的实验室中常用的量具，并写出名称及规格： A. 量取 8 mL 浓 HCl 配制 0.2 mol/L HCl 溶液，用 _； B. 取 25 m

13、L 醋酸试液，用 NaOH 标准溶液滴定其含量，用 _。 5. 用基准物邻苯二甲酸氢钾 标定 NaOH 溶液，若基准物质邻苯二甲酸氢钾在保存的 过程中吸潮，则标定结果 _；若溶解锥形瓶内邻苯二甲酸氢钾时，多加 了 20 mL 蒸馏水，则标定结果 _(以上两项填偏高、偏低或无明显影 响 )。 6. 以 EBT 为指示剂，用 EDTA 测定水的总硬度时， pH 应在 _左右，终点颜 色变化为 _色。 7. 用 0.02 mol/L 的 EDTA 滴定同浓度的 Cu2+， pH 最高允许上限是 _（已 知 Ksp(Cu(OH)2) = 2.6 10-19）。 8. 已知 2Fe3+ + 2I- =

14、2Fe2+ + I2，而 Fe3+/Fe2+ = 0.77 V， I2/I- = 0.535 V，则其理论平衡 常数（ 25 ）为 lg K = _。 9. 在以二苯胺磺酸钠为指示剂， K2Cr2O7 为氧化剂滴定 Fe2+时，加入 H3PO4 H2SO4 中， H3PO4的作用为（ 1） _；（ 2） _。 10. 在稀 HCl 介质中用 KMnO4 滴定 Fe2+时， 会 使得 KMnO4 的消耗增加，引起这一误 差的原因是 _。 11. 以 Cl-为沉淀剂时， AgCl 的溶解度如图所示： （ 1） pCl-2.4 时， AgCl 溶解度随 Cl-浓度增大而减小的原因是： _； （ 2）

15、 pCl-2.4 时， AgCl 溶解度随 Cl-浓度增大而增大的原因是： _。 第 6 页 12. 原子发射光谱仪与原子吸收分光光度计的区别主要在于光源部分，原子吸收分光 光 度计采用 _作为光源 ；原子发射光谱仪采用 _作为光 源，起到了提供能源和 _两者的作用。 13. 原子发射光谱法定性分析的依据是由于各种元素原子结构不同，在光源的作用 下，试样中的每种元素都发射自己的 _，至少要检出 _条方 可认为该元素存在。 14. 当溶剂从甲醇改为水时，化合物 中， n *跃迁谱带将发生 _移。 15. 红外光谱法主要研究振动中有 _变化的化合物。因此，除了 _和 _等外，几乎所有的化合物在红外

16、光区均有吸收。 16. 在紫外可见光分光光度计中，在可见光区使用的是光源为 _灯，用的棱镜和 比色皿的材质可以是 _；在紫外光区使用的光源为 _灯，用的棱镜 和比色皿的材质必须是 _。 17. 氟离子选择性电极的内参比液组成为： _；使用该电极测定 试液中 F-浓度时通常需加入总离子强度调节剂，其常见组成为： KNO3 + NaAc + HAc + 柠檬酸钾。其中 KNO3 作用为： _；柠檬酸钾的作用为： _。 18. 气相色谱分析法中，若仅从灵敏度的角度考虑， 热导 检测器应该采用哪种载气 _。 19. 如果欲对聚苯乙烯相对质量分布进行测定，选择哪种色谱方法比较合适 _。 20. 物质 A

17、BC的极性依次减小，则它们在 C18柱上的保留时间顺序为： _； 当流动相极性减小时，分离效率将 _。 三、计算题（共 7 小题 50 分） 第 7 页 1. 已知六亚甲基四胺 (CH2)6N4的 pKb=8.85，分子量为 140。（ 1）用其配制缓冲溶液的 最佳缓冲范围是多少？（ 2）欲配制 pH=5.45 总浓度为 0.20 mol/L 的缓冲溶液 500 mL， 应称取 (CH2)6N4多少克？加入 6 mol/L 的 HCl 多少毫升？ （本题 6 分） 2. 称取某一 种 纯净铁氧化物 1.000 g，溶解后处理为 Fe2+，用 0.06667 mol/L K2Cr2O7 滴定，

18、计耗去 32.40 mL，请确定该铁氧化物的组成。（已知： Ar (Fe) = 55.85； Ar(O) = 16.00） （本题 6 分） 3. 某样品含 35%的 Al2(SO4)3 和 60%的 KAl(SO4)212H2O，拟用 Al2O3沉淀重量法测 定其中 Al 含量。实验中采用精度为 0.1 mg 的分析天平，要求称量 Al2O3沉淀质量时 相对误差 0.1%，则至少应称取多少克试样？ （已知： M Al2(SO4)3 = 342； M KAl(SO4)212H2O = 474； M Al2O3 = 102； M Al = 27） （本题 6 分） 4. 用 F-选择电极测定牙膏

19、中游离氟的含量：称取 0.510 g 牙膏与洁净干燥的小烧杯中， 用移液管加入 50 mL TISAB 溶液，充分搅拌并加热至微沸，冷却后测其电位值为 128.5 mV。（ 1）用移液管再加入 50 mL TISAB 溶液，搅拌均匀后测定其电位值为 111.1 mV， 计算该 F-选择性电极的实际响应斜率（ mV/pF-） ；（ 2）再加入 5.0 10-2 mol/L F-标准 溶液 1.00 mL，搅拌均匀后测其电位值为 140.0 mV， 计算牙膏中 NaF 的质量分数 （已 知 M NaF = 42.0）。 （本题 8 分） 5. 表面活性 -铬天青 S 分光光度法测定铝，方法如下：将

20、试样溶解后转入 100 mL 容 量瓶中定容，然后取 5.00 mL 试液置于 25 mL 比色管中显色后定容，再取部分试液 在波长 642 nm 用 1 cm 吸收池进行测量。若试样中铝含量约为 0.08%，请估算 适宜 的称样范围。（已知有色配合物的 = 1.0 105，铝的原子量 = 26.98） （本题 6 分） 6. 用分光光度法 测定某人血清样品中无机磷的含量（ mmol/L）， 8 次平行测定的结果 如下 : 1.25， 1.34， 1.28， 1.17， 1.33， 1.24， 1.31， 1.32。（ 1）用 Grubbs 法检验测定结 果中是否有需要舍去的数值（置信度 P=

21、95%：测定次数为 8 次时 G=2.03；测定次数 为 7 次时 G=1.94）；（ 2）若正常成人血清中无机磷含量的标准值是 1.20 mmol/L，请 判断血清样品中的无机磷含量是否异常？（置信度 P=95%：测定次数为 8 次时 t=2.36； 测定次数为 7 次时 t =2.45）。 （本题 8 分） 第 8 页 7. 用 1 m 长的气相色谱柱分析氯代烃混合物中四氯乙烯的含量。称取试样 1.44 g， 加入甲苯 0.12 g，按一定条件分析后在色谱图上测得甲苯和四氯乙烯的保留时间分别 为 315 和 365 s，峰底宽分别为 48 和 52 s。请计算（ 1）四氯乙烯对应的柱效；（

22、 2） 甲苯和四氯乙烯分离度；（ 3）其他条件不变，若想实现完全分离，至少应选用多长的 色谱柱；（ 4）更换合适长度色谱柱后，若测得甲苯和四氯乙烯的峰面积分别为 117 和 108，又已知四氯乙烯相对于甲苯的校正因子为 1.47，计算氯代烃混合物中四氯乙烯 的质量分数。 （本题 10 分） 四、简答题（共 3 小题 20 分） 1. 欲简单判断 Mg2+-EDTA 混合液中哪种组分过量， 可采用什么方法？请简单说明所 用试剂及判断依据（混合液 pH 未知；除 Mg2+、 EDTA 外仅含 Na+和 Cl-） 。 （本题 5 分） 2. NaOH 标准溶液滴定 HCl 时，若待测 HCl 试液中含 Fe3+、 Al3+等易水解的高价金属 离子将会产生干扰。实验时 可 在待测 HCl 试液中加入 Zn2+-EDTA（若甲基橙为指示剂， 需预先调节 pH=4.4）消除上述干扰，请简单解释其原理（已知甲基橙变色范围 3.14.4）。 （本题 5 分） 3. 从分离原理、仪器构造和 分析 应用 等方面，简要比较气相色谱和高效液相色谱的 异同点。 （本题 10 分）