无机化学试卷.docx

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1、选择题部分1、 预测下列配合物中分裂能最大的是()A Zn(NH3)42+ B Cu(NH3)42+C Ni(NH3)62+ D Co(NH3)62+解析:B 正方形场的分裂能大2、 关于下列各对配合物稳定性判断正确的是()AAgCN22+Fe(SCN)52-CPtCl42- NiCl42-DCo(NH3)63+ H3PO3 H3PO2C他们分别是三元酸,二元酸,一元酸D分子中磷原子都是四配位答案:B 由酸的解离平衡常数知,酸性顺序为H3PO3 H3PO2 H3PO41.卤素单质中与H2O反应不同于其他的一项是(A)A.F2B.Cl2C.Br2D.I22.下列顺序不正确的是(B)A.酸性HFH

2、ClHBrHIB.热稳定性HFHClHCrHIC.还原性HFHClHBrClBr2I23.下列全不能用浓H2SO4制备的组合是(D)A.HF,HBrB.HF,HIC.HCl,HBrD.HBr,HI4.将碘溶解在KI和HBr混合的溶液中,离子浓度肯定减小的是(C)A.I2Br-B.Br3-C.I-D.I3-(Ag(NH3)2+/Ag)= E填空题1. 以X代表卤素,则室温时反应X2+2OH-=XO-+X-+H2O,X2是指;NaX(S)+H2SO4(浓)=NaHSO4+HX,X-是-和-;难溶盐溶解反应HgX+2S2O32-=Ag(S2O3)23-+X-,X-主要是指-和-。答案:Cl2;F-,

3、Cl-;Br-,Cl-2. KClO3是指强-剂;KClO3溶液与过量KI溶液混合,溶液的颜色为-,加稀硫酸后,反应的氧化产物主要是-;在酸性条件下,过量的KClO3与KI溶液反应的氧化产物主要是-。答案:氧化;不变,I3-; IO3-3. 比较下列各物质的热稳定性:(1) ClO2-I2O5; (2) HClO2-HClO4; (3) IF7-BrF7; (4)NaICl4-CsICl4答案:;8.B在炼钢时的作用-主要的方程式-9.硼砂的化学式一般写成-或-加热可以失去-个结晶水和-个羟基水的到产物的化学式-。10. B2H6中的B的杂化轨道方式为-分子中的B-H键外还存在-键。它水解产物

4、为-空气中自燃的产物为-Al2Cl6中的中心键可以描述为-键答案: 1 脱氧剂 4B+3O2=2B2O32 Na2B4O5(OH)48H2O或Na2B4O710H2O 8 2 Na2B4O73 SP3氢桥 H3BO3和H2 B2O3和H2O 三中心四电子11.用Ti(CO3)2,TiI4,Ti(NO3)4,Ti(OH)4表示的化合物中,其中-可以从溶液中析出,实际不存在的的是-。12.离子V3-,Cr3+,Mn2+,Fe2+与弱场配体生成配合物,按顺磁由大到小排这些金属离子,其顺序是-。13Mn2+在酸性条件下还原能力差,需强氧化剂才能将其氧化为MnO4-,实验室常用于在酸性条件下将Mn2+氧

5、化为MnO4-的试剂有-,-和-,若用-做氧化剂,其中需加入-催化剂。答案:1.Ti(OH)4,Ti(CO3)22.Mn2+Fe2+Cr3+V3+3.PbO2,(NH4)S2O8,NaBiO3;NH4)S2O8,AgNO3(或Ag+)1.由于SnCI2极易()和(),所以在配制溶液时,必须将SnCI2溶于( )中,而后还要加入少量()。2.用表示下列各对物质的氧化能力。1.PbO2-TlCl32.TlCl3-SbCl53.I2-TlCl33:三氧化二铅和四氧化三铅可以看成是化学式分别是( )和( )的两种盐。PbO俗称( )。答案:1.水解,被氧化;较浓的盐酸溶液中,锡粒2. ; E(I2/I

6、-) E(Cl2/Cl-) E(IO3-/I2)氯水即能氧化I-又能氧化I2,氯水逐滴加入碘化钾溶液时,Cl2先将I-氧化成I2,在I-没有被氧化完全之前,生成的I2不被氧化,知道将I-全部氧化完全,再滴加过量的Cl2时,I2被氧化为IO3-2.试解释AgF易溶于水,而AgCl,AgBr,AgI都难溶于水答:Ag+电子层结构为(18+2)电子构型,计划能力强。同时Ag+半径较大,变形性较大,卤素离子从F-到I-变形性逐渐增大,相互计划作用从AgF到AgI递增,使键的共价性从AgF到AgI递增,他们的溶解性递减。而AgF是AgX中唯一的离子晶体。所以易溶于水。1. 为什么SF4易水解而SF6不水

7、解?SF4电子对构型为三角双锥,分子为变形的四面体构型,中心原子S有孤对电子,可以作为路易斯碱;同时中心原子S还有空的d轨道,有形成sp3d2杂化中间体的条件,可以作为路易斯酸,因此SF4易水解SF4+2H2O=SO2+4HF。SF6分子为正八面体构型,分子对称性高,S被6个F包围,不利于H2O向SF6的中心原子进攻,故SF6不水解。2. 如何除去下列物质中的少量杂质;给出相关反应方程式(1)CO2气体中少量SO2杂质;(2)CO气体中少量H2S杂质;(3)CO2中少量O2杂质;答:(1)将气体通入NaHCO3溶液 2NaHCO3+SO2=NaSO3+2CO2+H2O(2)将气体通入Na2S溶

8、液或NaOH溶液:Na2S+H2S=2NaHS(3)将气体通过Na2S2O4溶液:2Na2S2O4+O2+2H2O=4NaHSO33.向Na2S溶液中加入少量稀硫酸变浑浊?答:Na2s暴露在空气中,被空气中的O2,氧化生成Na2S2或Na2Sx,遇酸分解析出单质S使溶液浑浊:4Na2S+O2+2H2O=2Na2S2+4NaOH;Na2S2+H2SO4=S+H2S+Na2SO41. 在MnCl2溶液中加入适量硝酸,再加入NaBiO3(s)溶液中出现紫色后又消失,试说明原因,写出相关反应方程式。紫色NaBiO3可以把Mn2+氧化成MnO4-,呈紫红色。当溶液中Cl-存在时,MnO4-(紫红色)出现

9、后可被Cl-还原为Mn2+(无色),所以溶液出现紫红色又消失。2Mn2+5NaBiO3+14H+=2MnO4-+5Bi3+5Na+7H2O2MnO4-+10Cl-+16H+=2Mn2+5Cl2+8H2O2. 试解释CrO42-(黄色),MnO4-(紫色)等离子显色的原因。答:荷移跃迁。Cr-O,Mn-O之间有较强极化效应,CrO42-,MnO4-吸收部分可见光后O2-离子一段电子向Cr6+,Mn7+跃迁。氮族:1 为什么PF3可以与许多过渡金属形成配位化合物而NF3则不能? PF3中有空的轨道,在与过渡金属形成配合物时,P的孤对电子向过渡金属杂化轨道配位形成轨道,同时过渡金属的d轨道电子可向P

10、的空轨道反馈电子,形成d-d配键;从而增加了配位物的稳定性。而NF3中N没有空的价层d轨道,而不能与金属形成d-d配键。此外的电负性大,降低了N的孤对电子给予能力,使NF3不能与过渡金属形成配位化合物。2 为什么PCI5存在而不存在NCl5和BiCl5?氮是第二周期元素,只有2S,2P轨道,最大配位数是4.故只可形成NCI3 而不可形成NCI5磷是第三周期价层是3S 3P 3d轨道,可采取sp3d杂化轨道成键,故可以形成PCI5。铋是第六周期元素,由于6s钻穿效应能力强,受到的屏蔽效应小,有惰性电子对效应。B(V)有强氧化性,能将CI-氧化所以BiCI5不能形成。3 解释:久置的浓的会变黄的原

11、因?4HNO3=4NO2+2H2O+O24 解释:在盐酸中的溶解度会随着酸浓度的增大而减小又增大的原因?当算浓度低时,存在着以下平衡As2O3+3H2O=2As(OH)3酸浓度大时不利于水解反应,酸浓度增大后,存在以下反应:As2O3+8HCL=2HAsCI4+3H2O增大酸浓度有利于反应向右进行。1:为什么向CuSO4溶液中加入KI溶液有黄色沉淀生成,再滴入Na2S2O3溶液则沉淀逐渐变白,继续加入Na2S2O3溶液沉淀消失得到无色的溶液?答案:CuSO4与KI反应生成白色的CuI和I2,I2与I-生成黄色I3-,I3-与CuI混合在一起是黄色产物,2Cu2+5I- =2CuI +I3-再加

12、入适量的Na2S2O3溶液将I3-还原成I-,显示CuI的白色2S2O3-+I3- =3I-+S4O62-继续加入Na2S2O3与CuI生成可溶性配合物Cu(S2O3)23-白色沉淀CuI溶解得到无色溶液CuI+2S2S32-=Cu(S2O3)23-+I- 2:焊接铁皮时常先用浓的ZnCI2溶液处理铁皮表面在焊接金属时,用ZnCI2浓溶液溶解清除金属表面的氧化膜而不损害金属表面,且焊接时,水分蒸发,融化物覆盖金属,使之不在氧化,能保证焊接金属的直接接触。ZnCl2+H2O=HZnCl2(OH)FeO+2HZnCl2(OH)=FeZnCl2(OH)2+H2O3:解释为何AgCl,AgBr,AgI

13、颜色逐渐加深?发生荷移跃迁时吸收频率为V的可见光,而使化合物具有颜色,相同的阴离子和结构变形性不同的阴离子所组成的化合物,阴离子的变形性越大,它与分子组成的化合物越容易发生荷移跃迁,吸收光谱的谱带越是向长波移动,化合物颜色加深1:为什么SiF4能与F-离子反应生成SiF62-,而CF4不能与F-离子反应呢?答案:Si原子除了3S,3P价轨道外,还有3d空轨道。所以可以生成SiF62-(配位数可以大于4)即SiF4+2F-=SiF62-,而CF4中的C原子的配位数已达到饱和(C原子只有2S,2P价轨道),因此CF4不能与F-离子反应。2:为何锡与铅的+2氧化态要比碳和硅的更稳定?并解释为何铅的+

14、2氧化态比锡的+2氧化态更稳定?答案:Sn和Pb在IVA族中的下方,C和Si在IVA族中的上方,所以Sn和Pb的金属性大于C和Si的,所以Sn和Pb比C和Si更易失去电子,Sn和Pb的+2氧化态比C和Si的+2氧化态稳定。 Pb2+的最外是6S惰性电子对,所以Pb2+更难失去电子,即Pb2+比Sn2+稳定。3. F的电子亲和能比CI小,但F2却比CI2活泼,试解释原因。答案:F的半径特殊的小,因而其F-电子密度较大,形成F-离子时放出的能量较少。F2比CI2活泼的原因是,F的半径小,F原子非键电子对之间的斥力较大,使F2的解离能比CI2小,氟化物的晶格能比氯大,能量更低。其次,在水溶液中,F-

15、的水和热比CI-大得多。计算题1.已知(1)C(石墨)+O2(g)CO2(g) H=-393.5kJ/mol (2)CO+1/2O2(g)CO2(g) H=-283.0kJ/mol求C(石墨)+1/2O2CO(g)的H解:反应(2)的逆反应为:(3)CO2CO(g)+1/2O2(g)H=283.0kJ/mol (1)+(3)得:C(石墨)+1/2O2(g)CO(g) H由盖斯定律得:H(3)=H(1)+H(3) =-393.5+283.0=-110.5kJ/mol2.白色固体A与油状无色液体B反应生成C,纯净的C为紫黑色固体,微溶于水,易溶于A的溶液中得到红棕色溶液D,将D分成两份,一份加入无

16、色液体E,另一份通入黄绿色气体单质F,两份均褪色成无色透明溶液。无色溶液E遇酸生成淡黄色沉淀G同时放出无色气体H,将气体F通入溶液E,在所得溶液中加入BrCl2,有白色沉淀I生成I不溶于HNO3.问:试写出A,B,C,D,E,F,G,H,I所代表的化学式并用化学反应方程式表示各过程解:A:KI,B:浓H2SO4,C:I2,D:KI3+2,E:Na2S2O3,F:Cl2,G:S,H:SO2,I:BaSO4各步方程:8KI+9H2SO4=4I2+H2S+8KHSO4+4H2O I2+KI=KI3 2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI I2+5Cl2+6H2O=2IO3-+10Cl-+1

17、2H+ Na2S2O3+2H+=2Na+S+SO2+H2O Na2S2O3+4Cl2+5H2O=Na2SO4+H2SO4+8HCl Ba2+SO42-=BaSO43.有一瓶浓硝酸,一瓶稀硝酸和一瓶更稀浓度的稀硝酸,但标签已脱落为区别出来,分别取三个烧杯A,B,C加入195g锌并分别加入三种溶液生成气体分别为60g,276g,33g,求A,B,C分别为什么溶液?产生的Zn(NO3)2的总质量为多少?解:由Zn+4HNO3(浓)=Zn(NO3)2+2NO2+H2O 3Zn+8HNO3(稀)=3Zn(NO3)2+2NO+4H2O 4Zn+10HNO3(更稀)=4Zn(NO3)2+N2O+5H2O且生

18、成气体质量为BAC得A为HNO3浓,B为HNO3稀,C为HNO3更稀 Zn(NO3)2的总质量:3*(195*18g/65)=1701g4.将0.20mol/L AgNO3溶液与6mol/LNH3.H2O等体积混合,求溶液中Ag+,Ag(NH3)2+,NH3的平衡浓度。已知Kf(Ag(NH3)2+)=1.12*10(7)解:设平衡浓度中Ag+浓度为x mol/L则 Ag+ +2NH3 = Ag(NH3)2+平衡时:x 3-2*(0.1-x) 0.1-xKf(Ag(NH3)2+)=Ag(NH3)2+/Ag+NH3(2)=(0.1-x)/(x)*(3-2*(0.1-x)(2)由于溶液中大量存在NH

19、3且Kf又很大,Ag+几乎全部转化成Ag(NH3)2+则 0.1-x=0.1, 3-2(0.1-x)2.8得0.1/x*2.8(2)=1.12*10(7)解得x=1.14*10(-9)mol/L各物质浓度为:Ag+=1.14*10(-9)mol/L Ag(NH3)2+=0.1 mol/L NH3=2.8 mol/L5.向0.10mol/L的FeCl2溶液中通入H2S气体至饱和(浓度为0.10mol/L)时,溶液中刚好有FeS沉淀产生,求此时溶液的H+.已知FeS的Ksp=6.3*10(-18)解:刚好产生FeS沉淀时,可认为Fe2+浓度为0.1mol/L由沉淀溶解平衡FeS=Fe2+S2-Ks

20、p=Fe2+S2- S2-=Ksp/Fe2+=6.3*10(-17)mol/L H2S=2H+ + S2-由Ka1*Ka2=H+(2)S2-/H2S得H+=Ka1*Ka2*H2S/S2-=4.76*10(-3)mol/L6.已知室温下反应Cu(OH)2(S)+2OH Cu(OH)42-的标准平衡常数K=10-2.78,KSP(Cu(OH)2)=2.2*10-20. (1).结合有关数据计算Cu(OH)42-的标准稳定常数Kf(2)。若使0.10molCu(OH)2溶解在1.0LNaOH溶液中,问NaOH初始浓度至少应为多少?解:Cu(OH)2(S)+2OH- Cu(OH)42-(aq)K= cCuOH42-c标cOH-c标=Kf(Cu(OH)42-)KSP(Cu(OH)2)Kf(Cu(OH)42-)=K标KSP标(Cu(OH)2)=10-2.782.210-20=7.61016 (Cu(OH)2)(s)+2OH- Cu(OH)42-(aq)平衡时CB/C K=0.1X2=10-2.78=1.7*10-3 X=7.8NaOH的起始浓度至少是(7.8+0.20)mol=8.0molL-1

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