苏州2018年环境空气挥发性

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1、苏州市2018年环境空气挥发性有机物监测实施方案苏州市环境监测中心根据江苏省环保厅关于印发江苏省2018年环境空气挥发性有机物监测实施方案的通知（苏环办201856号）要求，为做好我市2018年环境空气挥发性有机物监测工作，制定苏州市2018年环境空气挥发性有机物监测实施方案。本次环境空气挥发性有机物监测由苏州市环保局负责组织实施。监测分为手工监测和自动监测两部分。手工监测部分由苏州市环境监测中心负责样品采集。由于苏州市环境监测中心目前不具备苏环办201856号文件中规定的70种挥发性有机物的分析能力，手工监测的样品分析委托具有相应分析能力的环境检测机构承担。自动监测部分由苏州市环境监测中心负

2、责承担具体工作。一、监测依据1、关于印发2018年重点地区环境空气挥发性有机物监测方案的通知，环保部环办监测函20172024号。2、关于印发江苏省2018年环境空气挥发性有机物监测实施方案的通知，江苏省环保厅苏环办（2018）56号。3、江苏省2018年环境空气挥发性有机物监测实施方案4、关于印发环境空气臭氧前体有机物手工监测技术要求（试行）的通知，环保部环办监测函2018240号。二、监测点位布设（一）手工监测在苏州市区人口密集区、上风向或者背景点位、VOCs高浓度点位、。3高浓度点位与下风向点位各布设1个手工监测点位，共计布设5个监测点位。具体点位布设见表1,监测点位图见图1。（二）自动

3、监测在苏州市区选择南门大气超级站作为自动监测点表1苏州市挥发性有机物监测点位列表序号点位名称具体点位位置点位功能点位经纬度手工1彩香彩香新村街道卫生所人口密集区120.5903E,31.3035N手工2苏州大学（高教区）苏州工业园区仁爱路199号上风向120.7292E,31.2747N手工3南门苏州市区内马路9-2号VOCs高浓度点位120.6305E,31.2862N手工4局新区苏州市实验中学内03高浓度点位120.5532E,31.2961N手工5湿地公园苏州太湖湿地公园内下风向120.3642E,31.3222N自动南门苏州市区内马路9-2号大气超级站120.6305E,31.2862

4、N图1苏州市挥发性有机物监测点位图三、监测项目（一）手工监测苏州市共计监测70种物质，监测项目包括光化学反应活性较强或可能影响人类健康的VOCs,包括烷炷、烯炷、芳香炷、含氧挥发性有机物（OVOCs）、卤代炷等。具体监测项目范围见表2（57种原PAMS物质）、表3（13种醛、酮类物质）。表257种挥发性有机物（原PAMS物质）序号化合物中文名:化合物央文名CAS号种别1乙烯Ethylene74-85-1烯炷2乙快Acetylene74-86-2快炷3乙烷Ethane74-84-0烷烧4丙烯Propylene115-07-1烯炷5丙烷Propane74-98-6烷烧6异丁烷Isobutane75

5、-28-5烷烧7止J烯1-Butene106-98-9烯炷8正J烷n-Butane106-97-8烷烧9顺-2-丁烯cis-2-Butene590-18-1烯炷10反-2-丁烯trans-2-Butene624-64-6烯炷11异戊烷Isopentane78-78-4烷烧121-戊烯1-Pentene109-67-1烯炷13正戊烷n-Pentane109-66-0烷烧14反2-戊烯trans-2-Pentene646-04-8烯炷152-甲基1,3-丁二烯Isoprene78-79-5烯炷16顺-2-戊烯cis-2-Pentene627-20-3烯炷172,2-二甲基丁烷2,2-Dimethy

6、lbutae75-83-2烷烧18环戊烷Cyclopentane287-92-3烷烂192,3-二甲基丁烷2,3-Dimethylbutane79-29-8烷烧202-甲基戊烷2-Methylpentane107-83-5烷烧213-甲基戊烷3-Methylpentane96-14-0烷烧221-己烯1-Hexene592-41-6烯炷23正己烷n-Hexane110-54-3烷烧242,4-二甲基戊烷2,4-Dimethylpentane108-08-7烷烧25甲基环戊烷Methylcyclopentane96-37-7烷炷26苯Benzene71-43-2芳香炷序号化合物中文名化合物央文名

7、CAS号种别27环己烷Cyclohexane110-82-7烷烧282-甲基己烷2-Methylhexane591-76-4烷烧292,3-二甲基戊烷2,3-Dimethylpentane565-59-3烷烧303-甲基己烷3-Methylhexane589-34-4烷烧312,2,4-三甲基戊烷2,2,4-Trimethylpentane540-84-1烷烧32正庚烷n-Heptane142-82-5烷烧33甲基环己烷Methylcyclohexane108-87-2烷烧342,3,4-三甲基戊烷2,3,4-Trimethylpentane565-75-3烷烧352-甲基庚慌2-Methyl

8、heptane592-27-8烷烧36甲苯Toluene108-88-3芳香烧373-甲基庚慌3-Methylheptane589-81-1烷烧38正辛烷n-Octane111-65-9烷烧39对二甲苯p-Xylene106-42-3芳香烧40乙苯Ethylbenzene100-41-4芳香烧41间二甲苯m-Xylene108-38-3芳香烧42正壬烷n-Nonane111-84-2烷烧43苯乙烯Styrene100-42-5芳香烧44邻二甲苯o-Xylene95-47-6芳香烧45异内苯Isopropylbenzene98-82-8芳香烧46止内本n-Propylbenzene103-65-

9、1芳香烧471-乙基-2-甲基苯o-Ethyltoluene611-14-3芳香烧481-乙基-3-甲基苯m-Ethyltoluene620-14-4芳香烧491,3,5-三甲苯1,3,5-Trimethylbenzene108-67-8芳香烧50对乙基甲本p-Ethyltoluene622-96-8芳香烧51癸烷n-Decane124-18-5烷烧521,2,4-三甲苯1,2,4-Trimethylbenzene95-63-6芳香烧531,2,3-三甲苯I1,2,3-Trimethylbenzene526-73-8芳香烧541,3-二乙基苯m-Diethylbenzene141-93-5芳香

10、烧55对二乙苯p-Diethylbenzene105-05-5芳香炷56A慌n-Undecane1120-21-4烷烧57十二烷n-Dodecane112-40-3烷烧表313种醛、酮类物质（OVOCs）序号化合物中文名化合物央文名CAS号种别1甲醛Formaldehyde50-00-0OVOCs2乙醛Acetaldehyde75-07-0OVOCs3丙烯醛Acrolein107-02-8OVOCs4丙酮Acetone67-64-1OVOCs5丙醛Propionaldehyde123-38-6OVOCs6丁烯醛Crotonaldehyde123-73-9OVOCs7甲基丙烯醛methacryl

11、aldehyde78-85-3OVOCs82-丁酮2-Butanone78-93-3OVOCs9正醛Butyraldehyde123-72-8POVOCs10苯甲醛Benzaldehyde100-52-7OVOCs11戊醛Pentanal110-62-3POVOCs12间甲基苯甲醛m-Tolualdehyde620-23-5OVOCs13己醛Hexaldehyde66-25-1OVOCs（二）自动监测监测项目根据目前苏州市环境空气质虽自动监测站实际具备的挥发性有机物监测能力：表2中除乙快、乙烷、乙烯及十二烷以外的53中挥发性有机物；表3中所列13种醛酮类物质均无监测能力。四、监测时间及频次VO

12、Cs监测时间、频次具体要求如下：（一）手工监测手工监测频次为1次/6天。我国臭氧污染较重的时段通常出现在春夏或夏秋季，一般持续6个月。在污染较重的春夏或夏秋季（共计6个月）开展手工监测，其余月份不监测。监测时段为4月-9月。手工监测采样方式分为罐采样和采样管采样两种方式。罐采样方式主要采集表2所列的目标物，采样管采样方式主要采集表3所列的目标物。两种采样方式的采样时间及频次见表4。表4采样时间与频次序号采样方式监测时段采样频次采样时间1罐采样时间与频次（GC-FID、GC-MS法测定VOCs）4月9月1次/6天米样当天10:00-次日10:002采样管采样时间与频次（高效液相色谱法测醛、酮类物

13、质）4月9月1次/6天12:00-15:00注：1次/6天为两次采样间隔时间5天，具体采样起始时间以江苏省环境监测中心与中国环境监测总站最终对接结果为准。（二）自动监测自动监测仪器全年运行，每小时出具1组监测数据。苏州市报送数据给江苏省环境监测中心大气部并负责辖区内自动站点数据的审核及上传工作。五、监测方法手工采样及测试方法参考表5或环境保护部统一下发的其他方法规定，环境空气中挥发性有机物的测定GC-MS法操作规程可参考附件1。自动监测方法可采用GC-FID或GC-MS法等。表5手工采样及实验室测试方法依据物质物质名录来源测试方法原理方法依据备注表3中57种挥发性有机物原PAMS清单气相色谱-

14、氢火焰离子化检测法TechnicalAssistanceDocumentOzonePrecursors(EPA/600-R-98/161)-气相色谱-质谱法环境空气挥发性有机物的测定罐采样气相色谱-质谱法（HJ759-2015）本万法不适用于低碳物质的测定表4中的13种含氧挥发性有机物排放量较大或对光化学污染产生重要影响的OVOCs局效液相色谱法环境空气醛、酮类化合物的测定局效液相色谱法（HJ683-2014）-气相色谱-质谱法环境空气挥发性有机物的测定罐采样气相色谱-质谱物质物质名录来源测试方法原理方法依据备注法(HJ759-2015)六、样品分析分包及资金筹措由于苏州市环境监测中心目前不具

15、备苏环办201856号文件中规定的70种挥发性有机物的分析能力，手工监测的样品分析委托具有相应分析能力的环境检测机构承担。根据询价,苏州市5个监测点位的样品分析共预算70万元，平均每个点位样品分析预算14万元。其中姑苏区辖区内2个监测点位28万由市环保局负责筹措，高新区2个监测点位28万由高新区环保局负责筹措，苏州工业园区1个监测点位14万元由苏州工业园区国土环保局负责筹措。样品分析委托由市环保局统一委托。七、质H保证与质H控制手工监测部分：苏州市环境监测中心在样品采集过程中、样品分析分包方在样品测试过程中，应严格按照标准方法的要求开展质虽保证与质虽控制工作，并编写相关原始记录表格，对所属站点

16、数据有效性进行审核。手工监测具体质控要求详见附件2。自动监测部分：苏州市环境监测中心应严格按照作业指导书和操作流程开展自动监测设备的运行和维护，采用可溯源的标准样品进行质控，确保监测数据的准确性、可溯源性。自动监测设备应最大限度保证全周期连续运行，在线率不低于80%,数据有效率不低于85%。重大活动保障或重污染时段设备不得无故停机。自动监测具体质控要求详见附件3。八、数据报送与传输手工及自动监测结果均通过监测总站大气室数据集成和综合分析平台上传。苏州市监测数据应于当月上报江苏省环境监测中心大气部，江苏省环境监测中心于当月15日前报送辖区内所有点位上月的监测数据报表及分析报告，分析报告内容应包括

17、：辖区内各城市VOCs浓度水平、主要物质种类组成及占比、污染来源分析等。数据保留小数点后两位。各地监测结果上报的完整性、及时性等情况由省中心定期通报。挥发性有机物监测结果报送格式参见附件4。九、组织实施及进度安排本次监测工作由市环保局组织实施，市环境监测中心做好相关技术支撑，各单位职责分工见表6,进度安排如下:2018年3月：市环保局核定、下发监测方案，并报省中心备案。市环境监测中心负责做好手工采样、自动站点联网等准备工作。2018年4月起：开展监测工作，按时上报监测结果，每月将当月监测结果上报省中心，省中心将上月监测数据和分析报告每月15日前上报监测总站，省中心每月综合分析报告上报总站前，将

18、综合分析报告报送厅环境监测处。表6相关单位职责分工表单位任务内容苏州市环保局监测方案核定，落实姑苏区监测点位的样品分析分包资金。苏州市环境监测中心按照省环境监测中心的统筹安排，实施本市的监测工作，负责样品米集、样品分析委托的确定、数据审核并及时上报省站。配合监测总站完成辖区内自动VOCs监测设备与监测总站数据平台的联网并开展自动监测；负责所届自动站点的数据审核及上报。苏州局新区坏境环保局苏州工业园区国土环保局落实辖区内监测点位样品分析分包资金，配合苏州市环境监测中心开展样品采集工作，提供辖区内监测点位的采样仪器安放空间、电源供应，提供监测期间监测点位所在的空气自动站的气象参数信息。手工监测样品

19、分析委托方根据附2挥发性有机物手工分析质量保证与质量控制要求开展样品分析工作，及时出具监测报告。附件1环境空气中挥发性有机物的测定GC-MS法操作规程1概述1.1方法依据本规范主要依据HJ759-2015和美国TO-15方法，采用硅烷化罐-大气浓缩仪-气相色谱-质谱法，对环境空气中挥发性有机物进行测定。1.2测定范围本操作规程可用于测定附表B.1中丙烯等前63种化合物。附表B.1中其他挥发性有机物及附表B.2中化合物如果通过方法适用性验证，也可采用本规程测定。注意：低碳类挥发性有机物及13种醛、酮类物质经验证后也可采用本方法测定。当样品进样量为400ml时，全扫描模式下，目标化合物的检出限为0

20、.211g/m2.01g/m。详见附表A。注：对于HJ759-2015标准之外的化合物，检出限为0.2nmol/mol所对应的.3、，工mg/m浓度。2方法原理用内壁惰性化处理的不锈钢罐采集环境空气样品，经冷阱浓缩、热解析后，进入气相色谱分离，用质谱检测器进行检测。通过与标准物质质谱图和保留时间比较定性，内标法定量。3试剂和材料3.1标准气：浓度为1mol/mol高压钢瓶保存，钢瓶压力不低于1.0MPa,可保存1年（或参见标气证书的相关说明）。可根据实际工作需要，购买有证标准气体或在有资质单位定制合适的混合标准气体。3.2标准使用气：使用气体稀释装置，将标准气（3.1），用高纯氮气（3.8）稀

21、释至10nmol/mol浓度，可保存20d。3.3内标标准气（有证标准物质）：组分为：一漠一氯甲烷、1,2-二氟苯、氯苯-d5。浓度为1mol/mol高压钢瓶保存，钢瓶压力不低于1.0MPa。可保存1年（或参见标气证书的相关说明）。本标准推荐使用上述13种内标物，也可采用其他物质作为内标物。3.4内标标准使用气：使用气体稀释装置，将内标标准气（3.3）,用高纯氮气（3.8）稀释至100nmol/mol浓度，可保存20d。也可使用自动加载内标装置，直接使用无需稀释的1mol/mo内标气，在每个样品分析时使用1mL定量环直接将标气加入聚焦冷阱。3.5 4-漠氟苯标准气：浓度为111mol/mol与

22、内标标准气（3.3）混合在一起，高压钢瓶保存，钢瓶压力不低于1.0MPa,可保存1年（或参见标气证书的相关说明）。3.6 4-漠氟苯标准使用气体：使用气体稀释装置（4.6），将4-漠氟苯标准气体（3.5），用高纯氮气（3.8）稀释至100nmol/mol浓度，可保存20d。3.7 家气：99.999%。3.8 高纯氮气：99.999%）,带除轻装置。3.9 高纯空气：99.999%）,带除轻装置。3.10液氮。4仪器和设备4.1气相色谱-质谱联用仪：气相部分具有电子流量控制器，柱温箱具有程序升温功能，可配备柱温箱冷却装置。质谱部分具有70eV电子轰击（EI）离子源，有全扫描/选择离子（SIM）

23、扫描、自动/手动调谐、谱库检索等功能。4.2毛细管色谱柱，柱长60m,孔径0.25mm，膜厚1.4（6%腊丙基苯基-94%二甲基聚硅氧烷固定液）,或其他等效毛细管色谱柱。如采用柱温箱冷阱技术，色谱柱为柱长60m,孔径0.25mm，膜厚1.0珥固定液为5%苯基-甲基聚硅氧烷固定液，或其他等效毛细管色谱柱。4.3气体冷阱浓缩仪：具有自动定量取样及自动添加标准气体、内标的功能。至少具有二级冷阱，能有效去除水、CO2、N2、。2、CO等物质，同时对挥发性有机物有富集作用；若具有冷冻聚焦功能的第三级冷阱（能冷却到-180C）,效果更好。气体浓缩仪与气相色谱-质谱联用仪连接管路均使用惰性化材质，并能在50

24、C150C范围加热。备注：也可使用填充吸附型冷阱浓缩仪。电子制冷，结合吸附剂技术，冷阱中填充专门的吸附剂组合，适合TO15+原PAMS或硫化物等不同化合物分析测试应用需求。采用与固定吸附剂技术相结合，在-30C20C条件下，高挥发性化合物捕集效果好；具有运行成本低，每个样品花费不高等优点。4.4浓缩仪自动进样器：可实现采样罐样品自动进样。4.5罐活洗装置：能将采样罐抽至真空（10Pa）,具有加温、加湿、加压活洗功能。4.6气体稀释装置：最大稀释倍数可达1000倍。4.7采样罐：内壁惰性化处理的不锈钢采样罐，容积6L,耐压值241kPa。4.8液氮罐：不锈钢材质，容积为100L200L。4.9流

25、量控制器：与采样罐配套使用，使用前用标准流量计校准。4.10 校准流量计：在0.5ml/min10.0ml/min或10ml/min500ml/min范围精确测定流量。4.11真空压力表：精度要求v7kPa（1psi）,压力范围：-101kPa202kPa4.12过滤器：孔径V10irn4.13自动采样器。5样品5.1采样前准备采样罐活洗：使用罐活洗装置（4.5）对采样罐进行活洗，活洗过程可按罐活洗装置说明书进行操作。活洗过程中同时对采样罐进行加湿，降低罐体活性吸附。必要时可对采样罐在50C80C进行加温活洗。活洗完毕后，将采样罐抽至真空（10Pa）并加湿，关闭阀门，用密封帽密封，待用。每活洗

26、20只采样罐应至少取一只罐注入高纯氮气（3.8）分析，确定活洗过程是否活洁。每个被测高浓度样品的真空罐在活洗后，在下一次使用前均应进行本底污染的分析。5.2样品采集样品采集采用恒定流量采样模式。采样需加装过滤器（4.12）,以去除空气中的颗粒物。将活洗后并抽真空的采样罐（4.7）,带至采样点，安装过滤器（4.12）后，打开采样罐阀门，开始恒流采样，在设定的恒定流量所对应的采样时间达到后，关闭阀门，用密封帽密封。记录采样时间、地点、温度、湿度、大气压,具体参见HJ/T194。采样时间和频次见监测方案。5.3样品保存样品在常温下保存，采样后尽快分析，10天内分析完毕。5.4样品制备实际样品分析前，

27、须使用真空压力表（4.11）测定罐内压力。若罐压力小丁83kPa,必须用高纯氮气（3.8）加压至101kPa；若采样当天空气湿度大丁80%,应使用高纯氮气（3.8）加压稀释150kPa,按式（1）计算稀释倍数。(DXaf式中：f一稀释倍数，无量纲；Xa一稀释前的罐压力，kPa；Ya一稀释后的罐压力，kPa。5.5空白制备5.5.1实验室空白将预先活洗好并抽至真空、加湿的采样罐（4.7）连在气体稀释装置（4.6）上，打开高纯氮气（3.8）或高纯空气（3.9）阀门。待采样罐压力达到预设值101kPa后，关闭采样罐阀门以及钢瓶气阀门。5.5.2运输空白将高纯氮气（3.8）或者高纯空气（3.9）注入预

28、先活洗好并抽至真空、加湿的采样罐（4.7）带至采样现场，与同批次采集样品后的采样罐（4.7）一起送回实验室分析。6分析步骤6.1仪器参考条件6.1.1冷阱浓缩仪参考条件取样体积400ml(根据样品中目标化合物浓度，取样体积可在50ml1000ml范围调整)。一级冷阱：捕集温度：-160C；捕集流速：60ml/min；解析温度：10C；阀温：100C；烘烤温度：150C；烘烤时间：15min。二级冷阱：捕集温度：-30C；捕集流速：10ml/min；捕集时间：5min；解析温度：180C；解析时间：3.5min;烘烤温度：190C；烘烤时间：15min。三级聚焦：聚焦温度：-160C；解析时间：

29、2.5min;烘烤温度：200C；烘烤时间：5min。传输线温度：120C。备注：如使用吸附型冷阱浓缩仪，则参考条件如下：除水冷阱：冷阱温度：0C/+300C;聚焦冷阱：气路温度：1600C;内标环进样：1.0min；内标环平衡时间：0.1min；内标环注射：以50mL/min的流速持续1min；采样速率：50mL/min;聚焦冷阱低温：T0C,然后+25C进行十吹扫；聚焦冷阱高温：3000C(2min);出口分流：2mL/min;冷阱升温速率：40C/s。进样后：气路吹扫活洗：以50mL/min的速率持续5min;冷阱吹扫活洗：在25C,以50mL/min的速率持续1min。6.1.2气相色

30、谱参考分析条件6.1.2.1不采用气相色谱柱温箱冷阱程序升温：初始温度35C,保持5min后以5C/min速度升温至150C,保持7min后以10C/min速度升温至200C,保持4min。进样口温度：140C。溶剂延迟时间：5.6min。载气流速：1.0ml/min。6.1.2.2采用气相色谱无柱温箱冷阱-50C（保持7min）以4C/min至180C以15C/min至220C（保持3min）进样口温度：140C溶剂延迟时间：2min载气流量（ml/min）:1.06.1.3质谱参考分析条件接口温度：250I。离子源温度：230Co扫描方式：EI（全扫描）扫描范围：分段扫描：2min开始，扫

31、描范围：20amu42amu;8.5min开始，扫描范围：35amu300amu。可根据分析的目标物需要，自行设定扫描范围。注：不同型号仪器的最佳工作条件不同，应按照仪器使用说明书进行操作。本规范仅给出仪器参考条件。6.2仪器性能检查在分析样品前，需要检查GC/MS仪器性能。将4-漠氟苯标准使用气体（3.6）经大气浓缩仪进样40.0ml。得到的BFB关键离子丰度必须符合表2中的标准。表24-漠氟苯关键离子丰度标准质量离子丰度标准质里离子丰度标准50质量95的8%40%174质量95的50%120%75质量95的30%66%175质量174的4%9%95基峰，100%相对丰度176质量174的9

32、3%101%96质量95的5%9%177质量176的5%9%173小于质量174的2%6.3校准6.3.1标准使用气体配制标准使用气体浓度为10nmol/mol:将标准气（3.1）的钢瓶及高纯氮气（3.8）钢瓶与气体稀释装置（4.6）连接，设定稀释倍数，打开钢瓶阀门调好两种气体的流速，待流速稳定后取预先活洗好并抽真空、加湿的采样罐（4.7）连在气体稀释装置（4.6）上，打开采样罐阀门开始配制。待罐压达到预设值（一般为172kPa）后，关闭采样罐阀门以及钢瓶气阀门。6.3.2内标使用气配制内标使用气体浓度为100nmol/molo将内标标准气（3.3）按7.3.1步骤配制而成。6.3.3绘制校准

33、曲线分别抽取50.0ml、100.0ml、200.0ml、300.0ml、400.0ml标准使用气（3.2），同时加入40.0ml内标标准使用气（3.4），配制目标物浓度分别为1.25nmol/mol、2.5nmol/mol5.0nmol/mol7.5nmol/mol、10.0nmol/mol、15.0nmol/mol（可根据实际样品情况调整）的标准系歹0,内标物浓度为10.0nmol/mol。按照仪器参考条件，依次从低浓度到高浓度进行测定。按照公式（2）计算目标物的相对响应因子（RRF），按公式（3）计算目标物全部标准浓度点的平均相对响应因子（RRF）RRF=A/is（2）As气式中：RRF

34、一目标物的相对响应因子，无量纲；Ax一目标化合物定量离子峰面积；nmol/mol；nmol/mol。Ais内标化合物定量离子峰面积；中is一内标化合物的摩尔分数，中x一目标化合物的摩尔分数，nRRFin式中：RRF一目标物的平均相对响应因子，无量纲；RRF一标准系列中第i点目标物的相对响应因子，无量纲；n一标准系歹U点数。6.4样品测定将制备好的样品（5.4）连接至气体冷阱浓缩仪（4.3）,取400.0ml样品浓缩分析，同时加入40.0ml内标标准使用气（3.4）,按照仪器参考条件（6.1）进行测定。6.5空白样品测定按照与样品测定相同的操作步骤进行实验室空白（5.5.1）和运输空白（5.5.

35、2）的测定。7结果计算与表示7.1定性分析以全扫描方式进行测定采集数据，以样品中目标物的相对保留时间、辅助定性离子和定量离子间的丰度比与标准中目标物对比来定性。样品中目标化合物的相对保留时间与校准系列中该化合物的平均相对保留时间的偏差应在垢.0%内。样品中目标化合物的辅助定性离子和定量离子峰面积比与标准系列目标化合物的辅助定性离子和定量离子峰面积比的相对偏差控制在功0.0%以内按公式（4）计算相对保留时间（RRT）。RRT=丝(4)RTS式中：RRT目标化合物相对保留时间，无量纲；RTc目标化合物保留时间，min；RTis内标物保留时间，min。按公式（5）计算平均相对保留时间（RRT）:标准

36、系列中同一目标化合物的相对保留时间平均值。一nRRT心RRT=-(5)n式中:RRT一目标物的平均相对保留时间，无量纲；RRT一标准系列中第i点目标物的相对保留时间，无量纲;n一标准系歹0点数。按公式（6）计算辅助定性离子和定量离子峰面积比（Q）q=&（6）At式中：Q辅助定性离子和定量离子峰面积比；At定量离子峰面积；Aq辅助定性离子峰面积。7.2定量分析采用平均相对响应因子进行定量计算。样品中目标物的含量(g/rri)按照公式(7)进行计算。Ax，isM:二二Af(7)AsRRF22.4式中：P一样品中目标物的浓度，Kg/m；Ax一样品中目标物的定量离子峰面积；As一样品中内标物的定量离子

37、峰面积；气一样品中内标物的摩尔分数，nmol/mol；RRF一目标物的平均相对响应因子，无量纲；f一稀释倍数，无量纲；M一目标物的摩尔质量，g/mol，见附录C；22.4标态状态下(273.15K,101.325kPa下)气体的摩尔体积，L/molo7.3结果表示当测定结果小丁100g/m寸，保留小数点后1位有效数字；当测定结果大丁等丁100g/T寸，保留至个位数。附表A方法检出限和测定下限序号目标化合物检出限（卬g/rn）测定下限（11g/tri）1丙烯0.20.82二氟二氯甲烷0.52.031,1,2,2-四氟-1,2-二氯乙烷0.62.44一氯甲烷0.31.25氯乙烯0.31.26丁二烯

38、0.31.27甲硫醇0.31.28一漠甲烷0.52.09氯乙烷0.93.610一氟三氯甲烷0.72.811丙烯醛0.52.0121,2,2-三氟-1,1,2-三氯乙烷0.72.8131,1-二氯乙烯0.52.014丙酮0.72.815甲硫醍0.52.016异丙醇0.62.417二硫化碳0.41.218二氯甲烷0.52.019顺1,2-二氯乙烯0.52.0202-甲氧基-甲基丙烷0.52.021正己烷0.31.222亚乙基二氯（1,1-二氯乙烷）0.72.823乙酸乙烯酯0.52.0242-丁酮0.52.025反1,2-二氯乙烯0.83.226乙酸乙酯0.62.427四氢吠喃0.72.828氯仿

39、0.52.0291,1,1-三氯乙烷0.52.030环己烷0.62.431四氯化碳0.62.432苯0.31.2331,2-二氯乙烷0.72.834正庚烷0.41.635三氯乙烯0.62.4361,2-二氯丙烷0.62.437甲基丙烯酸甲酯0.52.0序号目标化合物检出限（11g/命）测定下限（11g/命）381,4-二恶烷0.52.039一漠二氯甲烷0.62.440顺式-1,3-二氯-1-丙烯0.62.441二甲二硫醍0.62.4424-甲基-2-戊酮0.62.443甲苯0.52.044反式-1,3-二氯-1-丙烯0.52.0451,1,2-三氯乙烷0.52.046四氯乙烯1.04.0472

40、-己酮0.93.648二漠一氯甲烷0.72.8491,2-二漠乙烷2.08.050氯苯0.72.851乙苯0.62.452/53间/对二甲苯0.62.454邻二甲苯0.62.455苯乙烯0.62.456三漠甲烷0.93.657四氯乙烷1.04.0584-乙基甲苯0.93.6591,3,5-三甲苯1.04.0601,2,4-三甲苯0.72.8611,3-二氯苯0.52.0621,4-二氯苯0.72.863氯代甲苯0.72.8641,2-二氯苯2.08.0651,2,4-三氯苯1.04.0661,1,2,3,4,4-六氯-1,3-丁二烯2.08.067蔡0.72.8注：表格内为取样量为400ml时

41、，全扫描模式下的方法检出限和测定下限。附表B.1目标挥发性有机物序号化合物中文名化合物英文名CAS号分子量1丙烯Propylene115-07-1422丙烷Propane74-98-6443异丁烷Isobutane75-28-5584正丁烯1-Butene106-98-9565正丁烷n-Butane106-97-8586顺-2-丁烯cis-2-Butene590-18-1567反-2-丁烯trans-2-Butene624-64-6568异戊烷Isopentane78-78-47291-戊烯1-Pentene109-67-17010正戊烷n-Pentane109-66-07211反2-戊烯tr

42、ans-2-Pentene646-04-870122-甲基1,3-T二烯Isoprene78-79-56813顺-2-戊烯cis-2-Pentene627-20-370142,2-二甲基丁烷2,2-Dimethylbutane75-83-28615环戊烷Cyclopentane287-92-370162,3-二甲基丁烷2,3-Dimethylbutane79-29-886172-甲基戊烷2-Methylpentane107-83-586183-甲基戊烷3-Methylpentane96-14-086191-己烯1-Hexene592-41-68420正己烷n-Hexane110-54-3862

43、12,4-二甲基戊烷2,4-Dimethylpentane108-08-710022甲基环戊烷Methylcyclopentane96-37-78423苯Benzene71-43-27824环己烷Cyclohexane110-82-784252-甲基己烷2-Methylhexane591-76-4100262,3-二甲基戊烷2,3-Dimethylpentane565-59-3100273-甲基己烷3-Methylhexane589-34-4100282,2,4-三甲基戊烷2,2,4-Trimethylpentane540-84-111429正庚烷n-Heptane142-82-510030甲

44、基环己烷Methylcyclohexane108-87-298312,3,4-三甲基戊烷2,3,4-Trimethylpentane565-75-3114322-甲基庚烷2-Methylheptane592-27-811433甲苯Toluene108-88-392343-甲基庚烷3-Methylheptane589-81-111435正辛烷n-Octane111-65-911436对二甲苯p-Xylene106-42-310637乙苯Ethylbenzene100-41-410638间二甲苯m-Xylene108-38-310639正壬烷n-Nonane111-84-212840苯乙烯Styr

45、ene100-42-5104序号化合物中文名化合物英文名CAS号分子量41邻二甲苯o-Xylene95-47-610642异丙苯Isopropylbenzene98-82-812043正丙苯n-Propylbenzene103-65-1120441-乙基-2-甲基苯o-Ethyltoluene611-14-3120451-乙基-3-甲基苯m-Ethyltoluene620-14-4120461,3,5-三甲苯1,3,5-Trimethylbenzene108-67-812047对乙基甲苯p-Ethyltoluene622-96-812048癸烷n-Decane124-18-5142491,2,

46、4-三甲苯1,2,4-Trimethylbenzene95-63-6120501,2,3-三甲苯1,2,3-Trimethylbenzene526-73-8120511,3-二乙基苯m-Diethylbenzene141-93-513452对二乙苯p-Diethylbenzene105-05-513453十一烷n-Undecane1120-21-415654十二烷n-Dodecane112-40-317055二氟二氯甲烷Dichlorodifluoromethane75-71-812056一氯甲烷Chloromethane74-87-350571,1,2,2-四氟-1,2-二氯乙烷1,2-Di

47、chlorotetrafluoroethane76-14-217058氯乙烯Vinylchloride75-01-46259丁二烯1,3-Butadiene106-99-05460一漠甲烷Bromomethane74-83-99461氯乙烷Chlorethane75-00-36462一氟三氯甲烷Trichlorofluoromethane75-69-413663丙烯醛Acrolein107-02-85664丙酮Acetone67-64-158651,1-二氯乙烯1,1-Dichlorethene75-35-496661,2,2-三氟-1,1,2-三氯乙烷1,1,2-trichloro-1,2,

48、2-trifluoroethane76-13-118667二硫化碳Carbondisulfide75-15-07668二氯甲烷Methylenechloride75-09-28469异丙醇2-Propanol67-63-06070顺1,2-二氯乙烯cis-1,2-Dichloroethene156-59-296712-甲氧基-甲基丙烷Methyl-tert-butylether1634-04-48872亚乙基二氯1,1-Dichloroethane75-34-39873乙酸乙烯酯Vinylacetate108-05-486742-丁酮2-Butanone78-93-37275反1,2-二氯乙烯

49、trans-1,2-Dichloroethene156-60-59676乙酸乙酯Ethylacetate141-78-68877氯仿Chloroform67-66-311878四氢吠喃Tetrahydrofuran109-99-972791,1,1-三氯乙烷1,1,1-Trichloroethane71-55-6132801,2-二氯乙烷1,2-Dichloroethane107-06-29881四氯化碳Carbontetrachloride56-23-515282三氯乙烯Trichloroethene79-01-6130序号化合物中文名化合物英文名CAS号分子量831,2-二氯丙烷1,2-D

50、ichloropropane78-87-511284甲基丙烯酸甲酯Methylmethacrylate80-62-6100851,4-二恶烷1,4-Dioxane123-91-18886一漠二氯甲烷Bromodichloromethane75-27-416287顺式-1,3-二氯-1-丙烯cis-1,3-Dichloropropene10061-01-5110884-甲基-2-戊酮4-Methyl-2-pentanone108-10-110089反式-1,3-二氯-1-丙烯trans-1,3-Dichloropropene10061-02-6110901,1,2-三氯乙烷1,1,2-Trich

51、loroethane79-00-5132912-己酮2-Hexanone591-78-610092二漠一氯甲烷Dibromochloromethane124-48-120693四氯乙烯Tetrachloroethene127-18-4164941,2-二漠乙烷Ethylenedibromide106-93-418695氯苯Chlorobenzene108-90-711296三漠甲烷Bromoform75-25-225097四氯乙烷1,1,2,2-Tetrachloroethane79-34-5166981,3-二氯苯1,3-Dichlorobenzene541-73-114699氯代甲苯Ben

52、zylchloride100-44-7126100对二氯苯1,4-Dichlorobenzene106-46-7146101邻二氯苯1,2-Dichlorobenzene95-50-11461021,2,4-三氯苯1,2,4-Trichlorobenzene120-82-1180103蔡Naphthalene465-73-61281041,1,2,3,4,4-六氯-1,3-丁二烯Hexachloro-1,3-butadiene87-68-3258附表B.2臭氧前体物（原PAMS）目标化合物保留时间及定量离子序号目标化合物名称定量离子辅助定量离子1丙烯4142392丙烷44433932-甲基丙烷

53、4342414正丁烯4139565正丁烷5842416顺-2-丁烯5641507反-2-丁烯565541398异戊烷57437291-戊烯42557010正戊烷43424111反2-戊烯557039122-甲基1,3-T二烯67533913顺-2-戊烯557042142,2-二甲基丁烷57714315环戊烷425570162,3-二甲基丁烷42437155172-甲基戊烷437141183-甲基戊烷575641191-己烯56418420正己烷574186212,4-二甲基戊烷57438522甲基环戊烷5669418423苯78775224环己烷566984252-甲基己烷435785262,

54、3-二甲基戊烷564371273-甲基己烷574370282,2,4-三甲基戊烷57564129正庚烷57714310030甲基环己烷839855312,3,4-三甲基戊烷437155322-甲基庚烷5743709933甲苯9192343-甲基庚烷85574335正辛烷85715736对二甲苯9110637乙苯9110638间二甲苯/9110639正壬烷855712843序号目标化合物名称定量离子辅助定量离子40苯乙烯1047841邻二甲苯9110642异丙苯10512043正丙苯91120441-乙基-2-甲基苯105120451-乙基-3-甲基苯105120461,3,5-三甲苯10512047对乙基甲苯10512048癸烷577685142491,2,4-三甲苯105120501,2,3-三甲苯105120511,3-二乙基苯11910513452对二乙苯11910513453十一烷577115654正十二烷575771120备注：GC-MS法无法测试原PAMS中的乙烯、乙快、乙烷，上述3种物质可需采用GC-FID法测试,可参考EPA/600-R-98/161附表B.3TO-15目标化合物保留时间及定量离子序号目