糖药学专升本陆涛7版课件

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1、糖药学专升本陆涛7版1第十五章第十五章 糖类糖类(saccharide)糖类糖类，又称碳水化合物碳水化合物(Carbohydrate)。是自然界中存在最多的一类有机物。植物干重的50%80%为糖类化合物。糖是重要的食物之一。糖类是绿色植物吸收空气中的糖类是绿色植物吸收空气中的CO2，经过复杂的光合作用，经过复杂的光合作用而产生的。而产生的。6CO2 +6H2O C6H12O6 +6O2 Glucose光合作用(植物)呼吸(动物)太阳能化学能和热能糖药学专升本陆涛7版2 绝大多数糖类分子由绝大多数糖类分子由C、H、O三中元素组成，大多三中元素组成，大多数化合物具有数化合物具有通式通式Cn(H2O

2、)m，但有些糖但有些糖鼠李糖鼠李糖（C6H12O5）并不符合这个通式。因此碳水化合物只并不符合这个通式。因此碳水化合物只是沿用习惯的称呼。是沿用习惯的称呼。定义定义：糖类是一类多羟基醛、酮以及通过：糖类是一类多羟基醛、酮以及通过水解产生这些醛酮的物质水解产生这些醛酮的物质。如葡萄糖的结构为：如葡萄糖的结构为：OH OH OH OH OHCH2CHCHCHCHCHO糖药学专升本陆涛7版3单糖：不能再被水解成更小分子的糖。如葡萄糖、果糖、核糖等。双糖：水解后产生2分子单糖的糖。如蔗糖、麦芽糖等。寡糖(低聚糖)：水解后产生310个单糖的糖。如棉子糖。多糖(高聚糖)：完全水解后生成10个以上单糖的糖。

3、为天然高分子化合物。如淀粉、纤维素等。广义而言，碳水化合物也包括其衍生物。如：糖醇、脱氧糖、糖酸、糖醛酸、氨基糖等。根据糖类化合物水解情况分为四类：分类：分类：糖药学专升本陆涛7版4第一节第一节 单单 糖糖(monosaccharide)单糖的分类：单糖的分类：单糖醛糖：酮糖：自然界中最简单的醛糖是甘油醛，它是研究糖类化学结构的参照物，也是合成复杂糖类化合物的起始原料。CHO CHOHOHHO HCH2OH CH2OH（1）根据单糖所含羰基种类）根据单糖所含羰基种类D-甘油醛甘油醛 L-甘油醛甘油醛丙酮糖、丁酮糖、戊酮糖、己酮糖，丙酮糖、丁酮糖、戊酮糖、己酮糖，丙醛糖、丁醛糖、戊醛糖、己醛糖、

4、庚醛糖，丙醛糖、丁醛糖、戊醛糖、己醛糖、庚醛糖，（2）根据分子中所含碳原子数目）根据分子中所含碳原子数目糖药学专升本陆涛7版5 最简单的酮糖是1，3-二羟基丙酮。在生物体内以戊糖和己糖最为常见。有些糖的羟基被H和-NH2取代，分别叫去氧糖和氨基糖。CH2OHCOCH2OH二羟基丙酮CHOH HHOHHOHCH2OHCHONH2HHOHOHOHHHCH2OH2-去氧核糖2-氨基葡萄糖糖药学专升本陆涛7版6旋光异构旋光异构体数目体数目CHO CH2OH CHO CH2OH *CHOH C=O*CHOH C=O *CHOH *CHOH*CHOH *CHOHCH2OH CH2OH*CHOH*CHOH

5、CH2OH CH2OH CHO CH2OH*CHOH C=O*CHOH*CHOH*CHOH*CHOH*CHOH*CHOH CH2OH CH2OH己醛糖己醛糖(24=16)己酮糖己酮糖(23=8)22=4 21=2 23=8 22=4戊醛糖戊醛糖 戊酮糖戊酮糖丁醛糖丁醛糖 丁酮糖丁酮糖糖药学专升本陆涛7版7 D-葡萄糖 L-葡萄糖 CHOCH2OHCHOCH2OH糖（以葡萄糖为例）的两种简写方法：糖（以葡萄糖为例）的两种简写方法：L-葡萄糖 D-葡萄糖糖药学专升本陆涛7版8 但己醛糖有4个手性碳，就有24=16个旋光异构体，组成 8对对映体，一对对映体有同一名称。因一对对映体有同一名称。因此己醛

6、糖包含此己醛糖包含8种不同的糖。种不同的糖。其中仅一对为葡萄糖。葡萄糖是一种己醛糖。一、单糖的开链结构及构型一、单糖的开链结构及构型CH2*CH*CH*CH*CHCHOOH OH OH OH OH 单糖名称常采用俗名。如葡萄糖（己醛糖）、单糖名称常采用俗名。如葡萄糖（己醛糖）、果糖（己酮糖）等。果糖（己酮糖）等。糖药学专升本陆涛7版9 L-阿洛糖 D-阿洛糖 L-阿卓糖 D-阿卓糖 L-葡萄糖 D-葡萄糖 L-甘露糖 D-甘露糖 L-古罗糖 D-古罗糖 L-艾杜糖 D-艾杜糖 L-半乳糖 D-半乳糖 L-太罗糖 D-太罗糖 自然界中只存在 3 种己醛糖：D-葡萄糖、D-甘露糖、D-半乳糖，其余

7、的13种都为人工合成品。糖药学专升本陆涛7版10 CHO CHO CHO CHOH OH HO H HO H H OH HO H H OH HO H HO H CHO H OH HO H H OH HO HH OHH OH HO H H OH H OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OHD-葡萄糖D-甘露糖D-半乳糖D-葡萄糖和D-半乳糖是差向异构体吗？D-甘露糖与D-半乳糖是差向异构体吗？在含多个手性碳的非对映体中，若彼此间只有1个*C构型不同，其余*C构型都相同，则互称为差向异构体差向异构体。非对映体 C2-差向异构体C4-差向异构体差向异构体不是不是糖药学专升本陆

8、涛7版11CHOHOHHHOOCH2OHHCH2OHD果糖 己酮糖有己酮糖有3个手性碳，即有个手性碳，即有8个旋光异构体，个旋光异构体，即即4对对映异构体，其中一对为果糖。对对映异构体，其中一对为果糖。CH2OHC=OCH2OHHHOHOOHHH L-果糖糖药学专升本陆涛7版12 单糖的构型命名：单糖的构型命名：方法1：可以用R/S构型（复杂）。如两个葡萄糖:121为：(2S,3R,4S,5S)-2,3,4,5,6-五羟基己醛2为：(2R,3S,4R,5R)-2,3,4,5,6-五羟基己醛糖药学专升本陆涛7版13 (2)以D-甘油醛为标准。编号最大的手性碳的-OH在右右D-构型糖构型糖，在左左

9、L-构型糖构型糖。D-甘油醛D-葡萄糖L-葡萄糖方法2：同一对对映体之间，用D/L构型命名法加以区别。(1)醛糖或酮糖按严格的Fischer投影式书写，竖线表示碳链，羰基具有最小编号。羰基具有最小编号。糖药学专升本陆涛7版14二二.单糖的环状结构及构象单糖的环状结构及构象 谱图中18001600cm-1处无吸收峰，表明测不出羰基；2700cm-1附近也无吸收峰，表明未测出醛基氢CHO；单糖是多羟基醛（酮）的开链结构，得到了一些化学反应的证实。但单糖的其它一些性质却是开链结构不能解释的。(1)单糖晶体单糖晶体IR谱无谱无羰基羰基的伸缩振动峰；醛糖的伸缩振动峰；醛糖NMR谱谱无醛氢的特征峰。无醛氢

10、的特征峰。糖药学专升本陆涛7版15（4）存在变旋光现象存在变旋光现象。D-葡萄糖在不同条件下可得两种葡萄糖在不同条件下可得两种结晶。结晶。在冷乙醇中结晶的葡萄糖mp146，新配制的溶液aD+112,放置过程中比旋光度降低，最后变至+52.5;由热的吡啶溶液中结晶的葡萄糖mp150,新配制的溶液aD+18.7,放置过程中比旋光度变高，最后也变至+52.5。这种比旋光度发生变化的现象称为变旋光现象。（2）葡萄糖分子中虽然含有醛基，但却不发生某些羰基的加成反应(如不与NaHSO3加成)。（3）一般醛+2分子醇 缩醛，但葡萄糖只与1分子醇反应生成稳定化合物（相当于半缩醛）。干干HCl 上述现象都不能用

11、开链结构加以解上述现象都不能用开链结构加以解释。说明葡萄糖还可能以另外的结构形释。说明葡萄糖还可能以另外的结构形式存在。式存在。糖药学专升本陆涛7版16 醛与醇可以生成半缩醛和缩醛，g-g-或d-羟基醛则主要以环状半缩醛的形式存在：糖类分子中既有C=O，又在g-或 d-位存在OH，故可发生分子内羟醛缩合反应，形成环状半缩醛。d g b ad g b ag b ag b aOHOOCH3CHCH2CH2CH2CH CH3CHCH2CH2CH2CH-OHOOOHCH3CHCH2CH2CH CH3CHCH2CH2CHOH糖药学专升本陆涛7版17 *糖的环状半缩醛较稳定，通常为四碳一氧的五元杂环(呋喃

12、糖)或五碳一氧的六元杂环(吡喃糖)。羰基羰基碳变成手性中心，故有碳变成手性中心，故有、两种异构体。两种异构体。这种仅端这种仅端基不同的异构体称端基异构体基不同的异构体称端基异构体或异头物或异头物。该环状结构式称为该环状结构式称为Haworth式式。-异构体：半缩异构体：半缩醛羟基在环平面上醛羟基在环平面上方的。方的。-异构体：半缩异构体：半缩醛羟基在环平面下醛羟基在环平面下方的。方的。糖药学专升本陆涛7版18 D-葡萄糖发生变旋现象的内在原因就是这葡萄糖发生变旋现象的内在原因就是这两种异头物与开链结两种异头物与开链结构间可处于动态平衡中，形成平衡混合物。构间可处于动态平衡中，形成平衡混合物。这

13、个混合物的比旋这个混合物的比旋光度为光度为+52.5。同时由于开链结构含量极低，因此羰基加成的某些反应同时由于开链结构含量极低，因此羰基加成的某些反应(NaHSO3)不易发生，并在红外和氢核磁光谱中表现出异常现象。不易发生，并在红外和氢核磁光谱中表现出异常现象。平衡混合物：平衡混合物：36%0.02%64%解释上述问题：解释上述问题：糖药学专升本陆涛7版19HC=OHOHHO HHOHHOHCH2OHHC=OHOHHO HHOHHOHCH2OH-D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖-D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖 OOHOOHHOOHOHOHOHOOHOHOH+吡喃吡喃 D=(18.764%)+(112 36%

14、)=+52.3 由于开链结构含量极低由于开链结构含量极低,因此羰基加成的某些反应因此羰基加成的某些反应(NaHSO3)不易发生，并且不易发生，并且没有明显的羰基特征光谱没有明显的羰基特征光谱。解释上述问题：解释上述问题：糖药学专升本陆涛7版20平衡时溶液的比旋光度：aD=(18.764%)+(112 36%)=+52.3糖药学专升本陆涛7版21 以葡萄糖为例将以葡萄糖为例将Fischer投影式投影式改变为改变为Haworth式：式：糖药学专升本陆涛7版22 HC=OHOHHO H HOH HOH CH2OHFischer 投影式糖药学专升本陆涛7版23 由开链式直接写Haworth式：1.O

15、在六边形右上角2.尾基在上方:D-构型3.半缩醛OH在环平面的上方为b型；在环平面的下方为 a型4.碳链左边羟基在环平面上边，右边羟基在环平面下边。HC=OHOHHO H HOH HOH CH2OHFischer 投影式互为端基异构体，也是C1-差向异构体。Haworth透视式b-D-吡喃葡萄糖 a-D-吡喃葡萄糖糖药学专升本陆涛7版24CH2OHOHOHOHHOOD-sugar CHOCH2OHOHOHHOHOD-(+)-mannose糖药学专升本陆涛7版25Haworth 式把环当作平面，原子和原子团垂直排布式把环当作平面，原子和原子团垂直排布在环的上下方，仍不能完全表示出葡萄糖的立体结构

16、。在环的上下方，仍不能完全表示出葡萄糖的立体结构。更符合实际情况的是更符合实际情况的是,稳定的六元环应是椅式构象。稳定的六元环应是椅式构象。无论是a 式 还是b式，都存在椅式-椅式的相互转换：占优势的构象是 e 键取代最多的构象。b式：式式 式式 在水溶液动态平衡中，在水溶液动态平衡中，b b-异头物的含量较高。异头物的含量较高。糖药学专升本陆涛7版26 D-果糖在溶液中，既可生成a和b两种吡喃型果糖，也可生成a和b两种呋喃型糖.56 CH2OH C=OHO H HOH HOH CH2OHD-果糖b-D-吡喃果糖(5775%)a-D-吡喃果糖(49%)b-D-呋喃果糖(2131%)a-D-呋喃

17、果糖(49%)糖药学专升本陆涛7版27 单糖分子中的多个醇羟基具有醇的一般性质；羰基具有醛酮的性质。同时这些官能团互相影响，又显示某些特有性质。(在写单糖的反应式时，反应物之一的糖应写开链式还是环式，可依实际反应中以何种形式参与反应而定。)三、单糖的化学性质三、单糖的化学性质糖药学专升本陆涛7版28（一）成苷反应（一）成苷反应 P495P495此反应只发生在半缩醛/酮羟基上,故该羟基又叫苷羟基.与另一含活泼氢的化合物生成糖苷（或称糖甙）的反应。HHOHCHOHOHHOHCH2OHHOHHOHCHOCH3OHHOHCH2OHHO+CH3OHHCl+H2O干燥糖药学专升本陆涛7版29-CH3b-D

18、-甲基吡喃葡萄糖苷O苷键糖非糖氧苷键、氮苷键硫苷键、碳苷键糖苷基配基或苷元 糖苷糖苷=糖部分糖部分+非糖部分。两者通过非糖部分。两者通过氧苷键氧苷键连接起来。由于糖苷连接起来。由于糖苷中已无半缩醛羟基，不能通过互变异构转成开链结构，所以糖苷无中已无半缩醛羟基，不能通过互变异构转成开链结构，所以糖苷无变旋光现象。变旋光现象。在酸作用或酶催化下，糖苷易水解，生成原来的糖和非糖部分。在酸作用或酶催化下，糖苷易水解，生成原来的糖和非糖部分。糖苷结构糖苷结构糖药学专升本陆涛7版30 醛糖表现出醛的性质，能被以上弱氧化剂氧化。酮糖（如果糖）由于在碱性条件下通过互变异构生成醛糖，故也可被弱氧化剂氧化。2、氧

19、化反应、氧化反应 P492 Tollens 试剂 Fehling 试剂 Benedict试剂Ag +复杂氧化产物(银镜反应)Cu2O (棕红色)+复杂氧化产物Cu2O (棕红色)+复杂氧化产物醛糖（1）与）与Tollens、Benedict、Fehling试剂的反应：试剂的反应：酮糖酮糖糖药学专升本陆涛7版31 凡能和弱氧化剂（Tollens、Benedict、Fehling试剂试剂）发生反应的糖称为还原糖还原糖。不反应的（有些双糖、寡糖及多糖）称为非还原糖非还原糖。所有单糖都是还原糖。有些寡糖及多糖不能还原弱氧化剂，称为非还原糖非还原糖。糖药学专升本陆涛7版32 溴水可与醛糖发生反应，选择性

20、地将醛基氧化成溴水可与醛糖发生反应，选择性地将醛基氧化成羧基，然后很快生成内酯。酮糖不反应，可作羧基，然后很快生成内酯。酮糖不反应，可作鉴别鉴别。CHO(CHOH)n CH2OHBr2+H2OpH=6 COOH(CHOH)n CH2OH溴水的红棕色褪去（2）与溴水的反应）与溴水的反应(醛糖与酮糖鉴别醛糖与酮糖鉴别)P493糖药学专升本陆涛7版33 （3 3）与稀与稀HNOHNO3 3的反应（氧化性比溴水强）的反应（氧化性比溴水强）P493P493可同时氧化醛糖的醛基和伯醇羟基，生成二元羧酸。可同时氧化醛糖的醛基和伯醇羟基，生成二元羧酸。稀HNO3100 COOH HOHHOHHOH HOH C

21、OOHD-半乳糖二酸(粘液酸)HC=O HOHHOHHOH HOH CH2OHD-半乳糖酮糖用稀硝酸氧化时，碳链断裂，生成各种小分子的羧酸混合物。糖药学专升本陆涛7版343、还原反应、还原反应 P494 单糖的羰基可经催化氢化或硼氢化钠还原得到相单糖的羰基可经催化氢化或硼氢化钠还原得到相应的醇，这类多元醇通称为应的醇，这类多元醇通称为糖醇糖醇。CHOCH2OHH2,Pd或NaBH4CH2OHCH2OHD-核糖D-核糖醇CHOCH2OHH2,Pd或NaBH4CH2OHCH2OHD-葡萄糖D-葡萄糖醇糖药学专升本陆涛7版354、与含氮试剂的成脎反应、与含氮试剂的成脎反应 P494 单糖与等摩尔苯肼

22、在温和条件下可生成糖苯单糖与等摩尔苯肼在温和条件下可生成糖苯腙；但在苯肼过量时（腙；但在苯肼过量时（3mol），与羰基相临的），与羰基相临的a-a-羟基可被苯肼氧化成羟基可被苯肼氧化成羰基，然后再与羰基，然后再与1mol的苯肼反应，结果生成称为脎的的苯肼反应，结果生成称为脎的黄色晶体黄色晶体。脎的形成常可作脎的形成常可作糖的定性反应糖的定性反应和和制备衍生物用制备衍生物用。糖药学专升本陆涛7版365、环状缩醛和缩酮的形成、环状缩醛和缩酮的形成 P494 处于糖环上的顺式邻二醇可与醛或酮生成环状的缩醛或缩酮，常用于某些合成反应中保护糖上的羟基。反式邻二醇不反应。OHOHOH2CH3CCH3OH2

23、SO4OHOOOOOHCH3CH3CH3CH3缩酮a-D-半乳糖C1C1和和C2C2，C3C3和和C4C4羟基发生反应，生成两分子羟基发生反应，生成两分子缩酮。缩酮。糖药学专升本陆涛7版376、在碱性条件下的反应、在碱性条件下的反应 HC=O HOHHOH HOH HOH CH2OHD-葡萄糖0.0175mol/lCa(OH)2 HC=OHOHHO H HOH HOH CH2OH CH2OH C=OHO H HOH HOH CH2OHD-甘露糖D-果糖 转化 是通过烯二醇中间体完成的：HOC H COHHO H HOH HOH CH2OH 葡萄糖和甘露糖之间的转化仅在于C2构型的转化，故称为差

24、向异构化。它们是差向异构体。糖药学专升本陆涛7版38 弱酸条件下，含OH的羰基化合物易发生OH与H的脱水反应，生成,不饱和羰基化合物。CHO HOHHOHRH+H2OCHOCOHC HRCHOC=OCH2R糖类亦有类似脱水反应，脱水形成二羰基化合物。7、酸性条件下的脱水反应、酸性条件下的脱水反应糖药学专升本陆涛7版39CHO OH OH OHCH2OHD-核糖 单糖在较浓的酸中发生多步羟基脱水，生成呋喃的衍生物。12%HCl D(H2O)CHO脱水成环醚-2H2OCHO2-呋喃甲醛(糠醛)己醛糖CHOCHOHCHOHCHOHCHOHCH2OHCH2OHC=OCHOHCHOHCH OHCH2OH

25、己酮糖-3H2OCHO5-羟甲基-2-呋喃甲醛CH2OH糖药学专升本陆涛7版408、高碘酸氧化、高碘酸氧化 P495 当单糖分子中连续三个碳原子带有羟基时，中当单糖分子中连续三个碳原子带有羟基时，中间的碳原子将被高碘酸氧化成甲酸。间的碳原子将被高碘酸氧化成甲酸。R1COHCCR2OH OH2HIO4R1COHCOOHR2CO2HIO3糖药学专升本陆涛7版41 a a-羟基取代的羰基化合物也能被高碘酸氧化，在羟基取代的羰基化合物也能被高碘酸氧化，在两个碳原子间发生氧化断裂，生成羧酸和羰基化合物。两个碳原子间发生氧化断裂，生成羧酸和羰基化合物。CHCH2OHOOHOHOHOH5HIO45HCOOH

26、H2CO5HIO3糖药学专升本陆涛7版42 水解后产生2分子单糖的糖为双糖。常见的二糖有麦芽糖、纤维二糖、乳糖、蔗糖等。第二节第二节 双糖和多糖双糖和多糖一、双糖一、双糖 双糖和多糖都是单糖分子通过分子间脱水后以双糖和多糖都是单糖分子通过分子间脱水后以苷苷键键连接而成的化合物。连接而成的化合物。糖药学专升本陆涛7版43 二糖可由二个相同或不同的单糖分子脱水而成。脱水时总是由一个单糖分子的苷羟基与另一单糖分子的(苷或醇)羟基脱水形成苷键。因此双糖也是一种苷.单糖OH(OH)n苷羟基与苷羟基脱水非还原糖二糖分子中无游离的苷羟基苷羟基与醇羟基脱水还原糖二糖分子中有1个游离的苷羟基 双糖苷键的两种情况

27、：双糖苷键的两种情况：（双糖是否具有变旋光和还原性作用则要看双糖分子中是否还保留有游离的半缩醛羟基。）糖药学专升本陆涛7版44 双糖的物理性质与单糖相似。是否具有变旋光作用则要看双糖分子中是否还保留有游离的苷羟基。双糖根据其是否具有还原性又分为还原糖还原糖和非还非还原糖原糖两类。1、哪个单糖提供苷羟基？对于二糖的化学结构，必须明确：2、作为苷元的单糖提供的是哪一个-OH？3、苷键类型是a-型还是b-型？糖药学专升本陆涛7版45麦芽糖有游离的半缩醛羟基，具有变旋光现象和还原性。能被a-葡萄糖苷酶水解。（一）、麦芽糖（一）、麦芽糖(maltose)（两分子的D-葡萄糖）可看作是一个D-葡萄糖的a-

28、苷羟基与另一个D-葡萄糖的C4-OH脱水而形成的，二者以a-1,4-苷键结合。-H2Oa-1,4-苷键(+)麦芽糖HHOHOHHHOHCH2OHHOOHHOHCHOHHOHCH2OHHO糖药学专升本陆涛7版46（二）、纤维二糖（二）、纤维二糖(cellobiose)b-D-葡萄糖D-葡萄糖(+)纤维二糖4-O-(-b-D-吡喃葡萄糖基)-D-吡喃葡萄糖b-1,4苷键 纤维二糖有游离的半缩醛羟基，具有纤维二糖有游离的半缩醛羟基，具有变旋光现象变旋光现象和和还原性还原性。只为b-葡萄糖苷酶水解，不为人体吸收。两个D-葡萄糖单位以b-1,4-苷键结合。糖药学专升本陆涛7版47（三）、乳糖（三）、乳糖

29、 由D-半乳糖的b-苷羟基与葡萄糖的C4-OH失水而成的b-半乳糖苷，二者以b-1,4-苷键结合。b-D-吡喃半乳糖D-葡萄糖 (+)乳糖不易溶解，几无甜味,有变旋光现象和还原性。4-O-(b-D-吡喃半乳糖基)-D-吡喃葡萄糖HHOHCHOHHOHCH2OHHOHOHHHOHCH2OHHOOHOH糖药学专升本陆涛7版48（四）、蔗糖（四）、蔗糖(sucrose)蔗糖可以看作是一个a-D-吡喃葡萄糖分子的苷羟基与一个b-D-呋喃果糖分子的苷羟基之间失去一分子水而形成的。两者以a，b-1,2-苷键连接。蔗糖分子中已无半缩醛羟基，故没有变旋光现象和还原性。甘蔗和甜菜中含量最多，故俗称为蔗糖或甜菜糖

30、,甜味仅次于果糖。(+)蔗糖CH2OH糖药学专升本陆涛7版49 b-D-呋喃果糖 a-D-吡喃葡萄糖 b-D-呋喃果糖基-a-D-吡喃葡萄糖苷葡萄糖苷或a-D-吡喃葡萄糖基-b-D-呋喃果糖果糖苷苷a,b-1,2-苷键非还原糖CH2OHCH2OH(+)蔗糖糖药学专升本陆涛7版50 多糖无固定熔点、无甜味、大多难溶于水，也难溶于有机溶剂，多糖的长链末端虽然仍有苷羟基，但一般无变旋光现象，也不显还原性。第四节第四节 多多 糖糖 多糖是由许多单糖分子通过苷键连接而成的高多糖是由许多单糖分子通过苷键连接而成的高分子化合物。由于连接的方式不同分子化合物。由于连接的方式不同,可以形成直链可以形成直链多糖多

31、糖,支链多糖支链多糖,有时也能形成环状的多糖。有时也能形成环状的多糖。糖药学专升本陆涛7版51苷键类型 多糖无固定熔点、无甜味、大多难溶于水，也难溶于有机溶剂，多糖的长链末端虽然仍有苷羟基，但一般无变旋光现象，也不显还原性。支链连接点：支链连接点：a-1,6-苷键苷键直链：直链：a-1,4-苷键、b-1,4-苷键糖药学专升本陆涛7版52（一）、纤维素（一）、纤维素 纤维素是由D-葡萄糖经b-1，4苷键连接而成的线状多聚体，通常可由30015000个D-葡萄糖单位组成，其结构中没有分支。b-1，4苷键糖药学专升本陆涛7版53由b-1,4-苷键连接的纤维素趋向形成直链，每100200条彼此平行的分

32、子长链通过氢键聚集在一起排列成纤维素索。糖药学专升本陆涛7版54（二）、淀粉（二）、淀粉(starch)以不同含量存在于植物的茎、块和种子中，如大米中约含7580%，小麦约含6065%，玉米约含65%，马铃薯约含20%。将这些原料干燥磨碎，使细胞破裂，然后用水冲洗，淀粉在水中混悬下沉，过滤后干燥即得。淀粉为白色、无臭、无味粉状物质，它是由a-D-葡萄糖单位组成的多聚体，是植物中D-葡萄糖的主要储存形式。淀粉是由直链淀粉直链淀粉(amylose)和支链淀粉支链淀粉(amylopectin)所组成的混合物，前者的含量为1030%，后者的含量为7090%。糖药学专升本陆涛7版551、直链淀粉、直链淀

33、粉：由a-D-吡喃葡萄糖通过a a-1，4-苷键苷键连接而成的直链多糖，它可由数百个到3000 个葡萄糖单位组成。a-1,4-苷键amylose糖药学专升本陆涛7版56 直链淀粉不易溶于冷水，能溶于热水。直链淀粉分子卷曲成螺旋状，每一圈螺旋有六个D-葡萄糖结构单位。糖药学专升本陆涛7版57 鉴定：直链淀粉溶液与碘产生紫兰色反应。目前认为是直链淀粉螺旋状结构中的空穴恰好适合碘分子的进入，依靠分子间引力使碘形成紫兰色紫兰色 的包结物。糖药学专升本陆涛7版58 主链也是由a-D-吡喃葡萄糖通过a-1，4-苷键连接而成，分支处以a-1，6-苷键连接。2、支链淀粉、支链淀粉 支链淀粉与碘生成支链淀粉与碘

34、生成紫红色紫红色 的包合物。的包合物。支链淀粉也称胶淀粉，存在于淀粉的外层，组成支链淀粉也称胶淀粉，存在于淀粉的外层，组成淀粉的皮质，它不溶于冷水或热水，但可在水中膨淀粉的皮质，它不溶于冷水或热水，但可在水中膨胀成糊状。胀成糊状。糖药学专升本陆涛7版59 a-1，4-苷键a-1，6-苷键在支链淀粉分子的直链上，每在支链淀粉分子的直链上，每隔隔20 30个个D-葡萄糖单元葡萄糖单元就有一个以就有一个以a-1,6-苷键苷键连接的连接的分支。分支。糖药学专升本陆涛7版60支 链 淀 粉与 碘 生 成紫红色紫红色 的包合物。糖药学专升本陆涛7版61（三）、糖原（肝糖）（三）、糖原（肝糖）糖原(glyc

35、ogen)又称动物淀粉，人体中约含400g糖原，以颗粒形式存在于肝细胞(肝糖原)和肌肉(肌糖原)中。糖原也是由a-D-葡萄糖通过a-1，4苷键和a-1，6苷键连接成的多糖。遇碘呈紫红色。糖药学专升本陆涛7版62a-D-吡喃葡萄糖 a-D-吡喃葡萄糖 a-D-吡喃葡萄糖 b-D-吡喃葡萄糖直链淀粉直链淀粉 支链淀粉支链淀粉 糖原糖原 纤维素纤维素 结构单位苷键性质a-1,4-苷键直链：a-1,4-苷键支链：a-1,6苷键直链：a-1,4苷键支链：a-1,6苷键b b-1,4苷键苷键与碘生成紫蓝与碘生成紫蓝色的配合物。色的配合物。与碘生成紫红色与碘生成紫红色配合物。配合物。水溶液与碘呈水溶液与碘呈

36、棕红色反应。棕红色反应。不与碘显色。不与碘显色。糖药学专升本陆涛7版631.下列糖中是非还原性糖的是（）A.葡萄糖 B.乳糖 C.蔗糖 D.麦芽糖 E.果糖C A.a-1,6 B.b-1,4 C.a-1,4 D.b-1,6 E.a-1,22.纤维二糖分子中的苷键类型是()。3.支链淀粉的分枝处苷键类型是()。BA糖药学专升本陆涛7版643.单糖衍生物A(C8H16O6)无还原性，水解后生成B和C，B(C6H12O6)被溴水氧化后生成D葡萄糖酸，C(C2H6O)能发生碘仿反应。试写出A、B、C的结构式(糖用哈瓦斯式写)及各步反应式。A：HOHOHHOHCH2OHHOC2H5H B：HOHOHHOHCH2OHHOHH C：CH3CH2OH糖药学专升本陆涛7版65 单糖衍生物A(C8H16O6)无还原性，水解后生成B和C，B(C6H12O6)被溴水氧化后生成D葡萄糖酸，C(C2H6O)能发生碘仿反应。试写出A、B、C的结构式(糖用哈瓦斯式写)及各步反应式。+HOHOHHOHCH2OHHOC2H5HHOHOHHOHCH2OHHOHHH2O水解C2H5OHCH2OHHOHOHHHHOHOHCHOCH2OHHOHOHHHHOHOHCOOHBr2水糖药学专升本陆涛7版66作业作业:P5036、7、