山西省M5M15甲醇汽油地方标准

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1、山西省质量技术监督局发布-01-21实行-01-14发布M5、M15车用甲醇汽油M5、M15 Methanol gasoline for motor vehiclesDB14/T 92替代DB14/T 92DB14山西省地方原则ICS75.160.20E31目 次前言II1 范畴12 规范性引用文献13 术语和定义24 分类和标记25 规定26 实验措施57 检查规则58 标志、包装、运送、贮存5附录A （规范性附录） M5、M15车用甲醇汽油中甲醇含量的测定措施（气相色谱法）6附录B （资料性附录） 车用甲醇汽油中甲醇含量迅速测定法8前 言本原则为山西省燃料甲醇和甲醇汽车系列地方原则之一。本

2、原则是按照GB/T 1.1原则化工作导则 第一部分：原则的构造和原则规则的规定，并参照GB 17930车用汽油的规定，在DB14/T 92M5、M15车用甲醇汽油的基本上，对DB14/T 92进行的修订。本原则替代DB14/T 92M5、M15车用甲醇汽油。本原则与DB14/T 92M5、M15车用甲醇汽油相比重要差别为：增长了术语和定义（见第3章）；增长了分类和标记（见第4章）；M15车用甲醇汽油牌号由“90、93、95”，修订为“90、93、97”；M5、M15车用甲醇汽油中甲醇含量由4.85.0和14.015.0，分别修订为57和1315；增长了规范性附录“M5、M15车用甲醇汽油中甲醇

3、含量的测定措施（气相色谱法）”（见附录A）；增长了资料性附录“车用甲醇汽油中甲醇含量迅速测定法”（见附录B）；硫含量由不不小于0.08（质量分数），修订为不不小于0.05（质量分数）；低温抗相分离性能实验条件由48 h修订为4 h；遇水抗相分离性能实验条件由48 h修订为4 h，加水1.5，修订为加水0.15；将锰、铁含量列入了技术规定表1、表2之内。本原则的附录为规范性附录，附录为资料性附录。本原则由山西省燃料甲醇与甲醇汽车领导组办公室提出。本原则负责起草单位：山西华顿实业有限公司、山西佳新能源化工实业有限公司、山西省醇醚清洁燃料行业技术中心。本原则参与起草单位：中国石油化工股份有限公司山西

4、石油分公司、中国石油天然气股份有限公司山西销售分公司、山西东方深蓝醇醚燃料科技有限公司、山西丰喜新能源开发有限公司、山西华俄甲醇燃料调配中心（有限公司）、山西晋安科贸有限公司、山西新能醇醚燃料有限公司、山西新源煤化燃料有限公司。本原则重要起草人：吴耀曲、孙茂华、降连葆、朱自强、侯大庆、石磊、郭四虎、卫斌、贾广信、杨志强、刘刚。本原则于初次发布，本次为第二次修订。M5、M15车用甲醇汽油1 范畴本原则规定了用于点燃式内燃机的M5、M15车用甲醇汽油的术语和定义、分类和标记、规定、实验措施、检查规则以及标志、包装、运送、贮存。本原则合用于山西省内M5、M15车用甲醇汽油的生产和检查。2 规范性引用

5、文献下列文献中的条款通过本原则的引用而成为本原则的条款。但凡注日期的引用文献，其随后所有的修改单（不涉及勘误的内容）或修订版均不合用于本原则，然而，鼓励根据本原则达到合同的各方研究与否可使用这些文献的最新版本。但凡不注日期的引用文献，其最新版本合用于本原则。GB 190 危险货品包装标志GB/T 259 石油产品水溶性酸及碱测定法GB/T 380 石油产品硫含量测定法（燃灯法）GB/T 503 汽油辛烷值测定法（马达法）GB/T 511 石油产品和添加剂机械杂质测定法（重量法）GB/T 1792 馏分燃料中硫醇硫测定法（电位滴定法）GB/T 4756 石油液体手工取样法（GB/T 4756-1

6、998，eqv ISO 3170:1988）GB/T 5096 石油产品铜片腐蚀实验法GB/T 5487 汽油辛烷值测定法（研究法）GB/T 6536 石油产品蒸馏测定法GB/T 8017 石油产品蒸气压测定法（雷德法）GB/T 8018 汽油氧化安定性测定法（诱导期法）GB/T 8019 车用汽油和航空燃料实际胶质测定法（喷射蒸发法）（GB/T 8019-1987，neq ISO 6246:1981）GB/T 8020 汽油铅含量测定法（原子吸取光谱法）GB/T 11132 液体石油产品烃类测定法（荧光批示剂吸附法）GB/T 11140 石油产品硫含量测定法（X射线光谱法）GB 17930

7、车用汽油SH/T 0164 石油产品包装、贮运及交货验收规则SH/T 0174 芳烃和轻质石油产品硫醇定性实验法（博士实验法）（SH/T 0174-1992, eqv ISO 5275:1979）SH/T 0246 轻质石油产品中水含量测定法（电量法）SH/T 0253 轻质石油产品中总硫含量测定法（电量法）SH/T 0689 轻质烃及发动机燃料和其她油品的总硫含量测定法（紫外荧光法）SH/T 0693 汽油中芳烃含量测定法（气相色谱法）SH/T 0711 汽油中锰含量测定法（原子吸取光谱法）SH/T 0712 汽油中铁含量测定法（原子吸取光谱法）SH/T 0713 车用汽油和航空汽油中苯和甲

8、苯含量的测定（气相色谱法）SH/T 0741 汽油中烃族构成测定法（多维气相色谱法）SH/T 0742 汽油中硫含量测定法（能量色散X射线荧光光谱法）DB14/T 177 车用甲醇汽油变性醇DB14/T 178 车用甲醇汽油组分油3 术语和定义下列术语和定义合用于本原则。3.1抗爆指数 antiknock index研究法辛烷值（RON）和马达法辛烷值（MON）之和的一半。3.2M5、M15车用甲醇汽油 M5、M15 methanol gasoline for motor vehicles在车用甲醇汽油组分油中(A类)，加入5 7 车用甲醇汽油变性醇后，称为M5车用甲醇汽油。在车用甲醇汽油组分

9、油中（A类或B类），加入13 17 车用甲醇汽油变性醇后，称为M15车用甲醇汽油。4 分类和标记4.1 产品分类M5车用甲醇汽油按研究法辛烷值分为90号、93号两个牌号；M15车用甲醇汽油按研究法辛烷值分为90号、93号和97号三个牌号。4.2 产品标记车用甲醇汽油按产品分类应标明下列标记: “M5/90号汽油”、“M5/93号汽油”；“M15/90号汽油”、“M15/93号汽油”、“M15/97号汽油”。5 规定5.1 M5车用甲醇汽油的技术规定见表1。表1 M5车用甲醇汽油技术规定项 目质 量 指 标试 验 方 法90号93号甲醇含量a/（体积分数）57附录A、附录B抗爆性:辛烷值（RON

10、） 不不不小于抗爆指数（RON+MON）/2 不不不小于90859388GB/T 5487GB/T 503、GB/T 5487铅含量b/(g/L) 不不小于0.005GB/T 8020馏程：10蒸发温度/ 不高于50蒸发温度/ 不高于90蒸发温度/ 不高于终馏点/ 不高于残留量/（体积分数） 不不小于701201902052GB/T 6536饱和蒸气压/kPa11月1日至4月30日 不不小于5月1日至10月31日 不不小于9082GB/T 8017表1（续）项 目质 量 指 标试 验 方 法90号93号实际胶质/（mg/100 mL） 不不小于5GB/T 8019诱导期/min 不不不小于48

11、0GB/T 8018硫含量c/（质量分数） 不不小于0.015GB/T 380 、GB/T 11140SH/T 0253、SH/T 0689、SH/T0742硫醇（需满足下列条件之一）：博士实验硫醇硫含量/（质量分数） 不不小于通过0.001SH/T 0174GB/T 1792铜片腐蚀（50 ，3 h）/级 不不小于1GB/T 5096水溶性酸或碱无GB/T 259机械杂质无目测d水分/（质量分数） 不不小于0.15SH/T 0246苯含量e/（体积分数） 不不小于1.0SH/T 0693、SH/T 0713芳烃含量f/（体积分数） 不不小于40GB/T 11132、SH/T 0741烯烃含量

12、f/（体积分数） 不不小于30GB/T 11132、SH/T 0741锰含量g/（g/L） 不不小于0.016SH/T 0711铁含量b/（g/L） 不不小于0.01SH/T 0712低温抗相分离性能（-30 ，4 h） 11月1日至3月31日清亮透明，无相分离见6.1遇水抗相分离性能（加水0.15 ，4 h）清亮透明，无相分离见6.2a 附录B为迅速检测法，在有异议时，以附录A措施测定成果为准。b 不得人为加入。c 在有异议时，以GB/T 380措施测定成果为准。d 将试样注入100 mL玻璃量筒中观测，应当透明，无悬浮和沉降的机械杂质及水分。在有异议时，以GB/T 511措施测定成果为准。

13、e 在有异议时，以SH/T 0713措施测定成果为准。f 在有异议时，以GB/T 11132措施测定成果为准。g 锰含量是指车用甲醇汽油中甲基环戊二烯三羰基锰（MMT）形式存在的总锰含量，不得加入其她类型的含锰添加剂。5.2 M15车用甲醇汽油的技术规定见表2。表2 M15车用甲醇汽油技术规定项 目质 量 指 标试 验 方 法90号93号97号甲醇含量a/（体积分数）1315附录A、附录B抗爆性:辛烷值（RON） 不不不小于抗爆指数（RON+MON）/2 不不不小于9085938897报告GB/T 5487GB/T 503、GB/T 5487铅含量b/（g/L） 不不小于0.005GB/T 8

14、020馏程：10蒸发温度/ 不高于50蒸发温度/ 不高于65110GB/T 6536表2（续）项 目质 量 指 标实验措施90号93号97号90蒸发温度/ 不高于终馏点/ 不高于残留量/（体积分数） 不不小于1852052饱和蒸气压/kPa11月1日至4月30日 不不小于 5月1日至10月31日 不不小于9086GB/T 8017实际胶质/（mg/100 mL） 不不小于5GB/T 8019诱导期/min 不不不小于480GB/T 8018硫含量c/（质量分数） 不不小于0.05GB/T 380 、GB/T 11140SH/T 0253、SH/T 0689硫醇（需满足下列条件之一）：博士实验硫

15、醇硫含量/（质量分数） 不不小于通过0.001SH/T 0174GB/T 1792铜片腐蚀（50 ，3 h）/级 不不小于1GB/T 5096水溶性酸或碱无GB/T 259机械杂质无目测d水分/（质量分数） 不不小于0.15SH/T 0246苯含量e/（体积分数） 不不小于2.5SH/T 0693、SH/T 0713芳烃含量f/（体积分数） 不不小于40GB/T 11132、SH/T 0741烯烃含量f/（体积分数） 不不小于35GB/T 11132、SH/T 0741锰含量g/（g/L） 不不小于0.018SH/T 0711铁含量b/（g/L） 不不小于0.01SH/T 0712低温抗相分离

16、性能（-30 ，4 h） 11月1日至3月31日清亮透明，无相分离见6.1遇水抗相分离性能（加水0.15，4 h）清亮透明，无相分离见6.2a 每年6月1日至8月31日甲醇含量下限容许不不不小于7 ；附录B为迅速检测法，在有异议时，以附录A措施测定成果为准。b 不得人为加入。c 在有异议时，以GB/T 380措施测定成果为准。d 将试样注入100 mL玻璃量筒中观测，应当透明，无悬浮和沉降的机械杂质及水分。在有异议时，以GB/T 511措施测定成果为准。e 在有异议时，以SH/T 0713措施测定成果为准。f 对于97号车用甲醇汽油，在烯烃、芳烃总含量控制不变的前提下，可容许芳烃的最大值为42

17、 （体积分数）。在有异议时，以GB/T 11132措施测定成果为准。g 锰含量是指车用甲醇汽油中甲基环戊二烯三羰基锰（MMT）形式存在的总锰含量，不得加入其她类型的含锰添加剂。6 实验措施6.1 低温抗相分离性能取试样各200 mL分别置于2只250 mL具塞量筒中，将容器垂直放置于已调至-30 （容许温差2 ）的冰箱中，4 h后取出观测。6.2 遇水抗相分离性能取试样各200 mL，分别置于2只250 mL具塞量筒中，分别加入0.3 mL蒸馏水振荡约2 min。室温下垂直放置4 h后观测。6.3 其她项目实验其她项目实验按表1或表2中所列措施进行。7 检查规则7.1 组批和取样7.1.1 以

18、同一原料、配方及工艺条件投料配制的产品为一批。7.1.2 取样按GB/T 4756进行，取4 L作为检查和留样用。如车用甲醇汽油中含锰，取样时应避光。7.2 出厂检查7.2.1 产品应由生产公司质检部门按本原则的规定进行出厂检查，检查合格并签发质量合格检查报告后，方可出厂销售。7.2.2 检查项目为本原则表1或表2中除辛烷值、苯含量、芳烃含量、烯烃含量外的其她项目(每年4月1日至10月31日可不检低温抗相分离性能)。7.3 型式检查7.3.1 有下述状况之一时，应进行型式检查：a） 新产品定型鉴定期；b） 原料、配方或工艺作变动时；c） 正常生产时（每年一次）；d） 产品停产后又恢复生产时；e

19、） 国家质量监督机构提出型式检查规定期。7.3.2 检查项目为本原则第5章中规定的所有项目，抽样应在出厂检查合格的产品中进行。检查成果浮现一项不合格时，则鉴定该批产品不合格。8 标志、包装、运送、贮存8.1 标志、包装、运送、贮存及交货验收按SH/T 0164和GB 190有关规定进行。8.2 本产品在贮存、运送过程中的管道、容器、机泵、密封件和材料应适应于甲醇汽油。8.3 本产品在贮存、运送、使用过程中的整个系统应干净、无水，并避免外界水的进入。如果发生相分离，分出的水相必须专门解决。8.4 本产品属于危险品第3类易燃液体，主危险性为易燃，次危险性为有毒，安全管理应按国家危险化学品有关规定执

20、行。8.5 本产品在装卸与加油时，应尽量减少蒸气的挥发，操作人员应做相应防护措施，避免吸入有害蒸气。8.6 本产品严禁入口，并避免与皮肤接触。如果溅到皮肤或眼睛里，应迅速用大量清水冲洗。发生意外，应立即就医。8.7 本产品仅用作点燃式内燃机的燃料，不得作其她用途。8.8 产品贮罐和加油机的明显部位应有本原则4.2的标记。附录A （规范性附录）M5、M15车用甲醇汽油中甲醇含量的测定措施（气相色谱法）A.1 范畴A.1.1 本措施合用于以气相色谱法测定M5、M15车用甲醇汽油中的甲醇含量。A.1.2 本措施可对甲醇进行定性和定量测定，但不能对M5、M15车用甲醇汽油中所有组分进行定性和定量分析。

21、A.2 措施提纲本措施用填充柱，氢火焰离子化检测器，样品中加入内标物无水乙醇后用蒸馏水定量稀释，静置分离，分析水相中甲醇的含量，按内标法计算M5、M15车用甲醇汽油中甲醇含量。A.3 仪器和设备A.3.1 气相色谱仪A.3.2 检测器：氢火焰离子化检测器（FID）A.3.3 色谱工作站A.3.4 色谱柱：Porapark T 填充柱3 mm1 mA.3.5 微量进样器：10 L或5 LA.3.6 氮气：高压气瓶装A.3.7 氢气：高压气瓶装或氢气发生器A.3.8 空气：空压机A.4 试剂和材料A.4.1 无水乙醇 纯度为99.5 以上A.4.2 无水甲醇 纯度为99.5 以上A.5 色谱条件A

22、.5.1 柱长：2 mA.5.2 柱温：50 A.5.3 检测温度：200 A.5.4 进样量：1 LA.5.5 检测器：FIDA.5.6 氮气：30 mL/minA.5.7 氢气：30 mL/min （载气） A.5.8 空气：300 mL/minA.6 实验环节A.6.1 样品的准备将样品与内标物按20.00 mL +4.00 mL配好后，以蒸馏水为溶剂精确稀释至100 mL，静置分离，取分离后的水相溶液。所用样品、内标、溶剂和任何体积计算的仪器，均应在相似温度下使用。A.6.2 色谱分析按调节好的实验条件启动色谱仪，待仪器稳定后，将含内标物的样品的水相溶液直接用微量进样器进样1 L。A.

23、6.3 甲醇与内标物相对校正因子的测定用无水甲醇（A.4.2）和汽油精确配制甲醇含量为15.0 的M15甲醇汽油，作为标样，将标样与内标物按20.00 mL +4.00 mL配好后，以蒸馏水为溶剂精确稀释至100 mL，静置分离，取分离后的水相溶液进样1 L分析，反复3次，取内标物与甲醇峰面积比值的平均值作为甲醇与内标物相对校正因子。A.6.4 典型样品色谱图见图A.1图A.1 典型样品色谱图A.6.5 根据不同仪器，通过实验选择最佳的色谱操作条件，以使甲醇和其他组分峰获得完全分离为准。A.7 计算试样中甲醇含量按下式计算：V=Ai/AsFui/s100式中：V试样中甲醇含量（体积分数），；A

24、i待测组分峰面积；As内标物峰面积；Fui/s 待测组分对于内标物相对体积校正因子（用纯度至少为99.5 的无水甲醇实际测得）。A.8 成果取两次反复测定成果的算术平均值，作为试样的测定成果，精确至0.1 （体积分数）。附录B （资料性附录）车用甲醇汽油中甲醇含量迅速测定法B.1 范畴本原则规定了车用甲醇汽油中甲醇含量的迅速测定措施。本措施合用于甲醇含量在4 35 之间的车用甲醇汽油。B.2 引用原则GB/T 6536 石油产品蒸馏测定法。B.3 措施概要按GB/T 6536措施，取100 mL样品进行蒸馏，用100 mL具塞量筒收集70 此前的馏出物，记录馏出物的体积，加入20 mL蒸馏水并

25、摇动，将混合物提成油-水两相，静置30 min后记录油层体积，计算得出甲醇含量。B.4 仪器B.4.1 符合GB/T 6536原则规定的蒸馏测定器。B.4.2 具塞量筒：100 mL，分度值为0.5 mL。B.5 材料蒸馏水B.6 实验环节B.6.1 用100 mL具塞量筒量取试样100 mL，（精确至0.5 mL，下同）。B.6.2 将试样移入蒸馏烧瓶中，按照GB/T 6536进行蒸馏，用品塞量筒接取馏出液，当蒸馏温度上升到70 时，停止加热并取出具塞量筒, 记录馏出物体积1。B.6.3 在具塞量筒中加入约20 mL蒸馏水，上下摇动10次（约0.5 min），使其混合均匀。将混合液静置30 min，待其提成界面清晰的油-水两相，记录上层液体（油层）的体积2。B.7 计算试样中甲醇含量按下式计算：X = (12)/100式中： X试样中甲醇含量（体积分数），； 1样品在70此前的馏出物体积， mL；2样品加水相分离后上层液体（油层）的体积， mL。B.8 成果反复检查两次，相对误差应不不小于0.5 ，成果以算术平均值报出。注1：危险（警示）-试样为易燃易爆品，应远离热源和明火。试样蒸气有毒，应特别小心尽量避免吸入。容器要密封，使用时保持通风。注2：因试样在摇动过程中会产生挥发性气体，因此在混合均匀后应松动具塞量筒的瓶塞，使气体挥发，以防其弹出。