无复制聚氨酯光稳定化

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1、提高聚氨酯材料抗紫外光老化性能的研究进展徐静静 陈晓康 宇培森 王玉民 丁著明 (天津合成材料工业研究所 300220)摘要：介绍了聚氨酯材料光老化的机理，对于紫外线吸收剂(UV-P, UV-328, UV-B-97、UV-B-75等)、光 稳定剂HALS (自由基捕捉剂)和抗氧剂(BHT,抗氧剂Chinox 30N， 1135，抗氧剂PUR 67,抗氧剂PUR68 等)对提高聚氨酯的光老化性能进行了综述，结果表明，同时组合使用某些稳定剂可得到最好的效果。 关键词：聚氨酯；紫外线吸收剂；抗氧剂；受阻胺光稳剂Research Advances on Improving Utraviolct Ag

2、ing Resistance Propertis of polyurethanesWang Yuming Ning Peisen Ding Zhuming(Tianjin Synthetic Material Research Institute ,Tianjin 300220)Abstract: The light aging mechanism of polyurethane(PU) exposed to daylight was introduced . Some ultiaviolet absorbebts(UV-P,UV-328,UV-B-97、 UV-B-75) ,antioxid

3、ant(BHT ,Chinox 30N、 1135, Irgastab PUR 68, Irgastab PUR 67) on improving light aging resistance properties of PU were reviewed . The results indicate that combing use some stabilizers together have the best effect on maintaining light stabilization .Keywords: polyurethance; ultraviolent stabilizer；

4、antioxidant；HALS0前言聚氨酯(PU)材料广泛应用于汽车、纺织、医疗、制鞋等领域。但该种材料在热、光、空气、氧和水的作出用下，使其制 品变黄、发脆，机械性能下降，产生一系列老化降解现，最后失去使用价值。为了提高PU的耐老化性能，自聚氨酯工业化以来， 许多机构的学者，进行了大量的研究工作，但是由于PU的结构变化多端，降解过程复杂，该领域的进展不大。国内研究处于起 步阶段，只是近年来才取得比较大的进展，某些研究成果进入实际应用阶。通过添加HALS、紫外线吸收剂(UVA)、抗氧剂等 稳定剂可明显提高其光、氧老化性能。聚氨酯老化变黄，按照GB/T1766-1995的规定，分为下列等级：丿

5、 v 丿 |_l 、 人 m j r I aj 1-11 ii 0级无变色片 W 1.51级很轻微变色1.6 A 人 W3.02级轻微变色3Y, 6.03级明显变色6.1 A Kj 9.04级较大变色9.1K W 12.05级严重变色12 A y；其中，y=y.-y0 y0为原始样的黄色指数i i i0 , i01 聚氨酯材料的老化降解2 聚氨酯材料在使用过程度中会发生降解，其产物也很复杂，研究表明，聚氨酯光分解的气体产物为：二氧 化碳，一氧化碳，氢，等。主要是由其分子中的氨酯基上的N-C键和C-O键的断裂生成。聚氨酯在光氧化过程中明显地变黄，据认为是生成了醌型基团。2 用于聚氨酯的稳定剂3，

6、 4 用于聚氨酯的稳定剂大致可分下列数类：2. 1 光屏蔽剂 光屏蔽剂的功能是遮蔽和吸收紫外线，减少光对聚合物的直接损害作用。许多颜料是有效的光屏蔽剂，将 它们添且到聚合肥市物中除着色外，还能遮蔽紫外线辐射和吸收紫外线的作用。碳黑是常用的光屏蔽剂，它能 吸收紫外线和可见光并能将吸收的能量转化为危害较小的红外辐射，且还具有捕获自由基的能力，所以它对多种高分子材料都是很有效的光屏蔽剂。此外，二氧化钛，活性氧化锌也是常用的紫外线屏蔽剂2.2 紫外线吸收剂紫外线吸收剂(UVA)是一类能吸收太阳光紫外线而自身具有高度耐光性的塑料添加剂。常用的紫外线吸收剂有：苯并三唑类、二苯甲酮，等。由于该类化合物分子的

7、结构特征，当其吸收紫外线受激发后会发生酸- 碱平衡反应，这种质子转移的结果使酚基酸性和羰基碱性增加，形成分子内氢键螯合环，通过进行可逆的酚式- 醌式互变异构转换循环而有效地将激发能转化为无害的热能。从而保护了材料2.3 自由基链封闭剂自由基链封闭剂的稳定剂 的封闭机理是：其大分子中所含有的氢原子与降解过程中生成大分子自由基反 应，生成大分子氢过氧化物稳定的自由基。该类添加剂主要有：受阻酚类和芳香族仲胺等。常用的抗氧剂有：1010， 2246、264、三甘醇 双-3-丁基 -4-羟基-5-甲基苯基丙酸酯等。芳香族仲胺类有N-苯基-N-环已基对苯二胺、N, N-二苯基对苯二胺、N-苯 基-N T

8、萘基对苯二胺等。2.4 氢过氧化分解剂 氢过氧化分解剂很早就用作出了聚烯烃的辅助抗氧剂，通常不耐光，不能用作光稳定剂。该类添加剂有硫酯和亚磷酸酯二类。硫酯类抗氧剂有：2, 2-硫代双3-（3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸乙酯、DLTP，等， 亚磷酸酯类有：亚磷酸（壬基苯基）酯、抗氧剂168， 亚磷酸苯二异葵酯、二亚磷酸季戊四醇二异葵酯等。该类 分解剂的作用机理为：它将氢过氧化物还原成相应的醇，而自身则转化成磷酸酯。常与自由链封闭剂并用，一 般不单独使用。2.5 自由基捕获剂受阻胺光稳定剂（HALS）是该类添加剂的代表，HALS既不能吸收太阳光中的紫外线也不能有效猝灭激发 态氧,猝灭单线态

9、氧的效能也很低。关于其稳定化机理,至今尚不十分清楚,现在普遍接受的是：它们可被聚 合物基体因氧化而产生的氧化性物质氧化为该氮氧自由基（N0）而该基团才是HALS具有捕获自由基的关键 物质。 HALS 既不能吸收太阳光中的紫外线也不能有效猝灭激发态氧,猝灭单线态氧的效能也很低。关于其稳 定化机理,至今尚不十分清楚,现在普遍接受的是：它们可被聚合物基体因氧化而产生的氧化性物质氧化为该 氮氧自由基（N0 ）而该基团才是HALS具有捕获自由基的关键物质。3 聚氨酯材料稳定化的研究 我国的聚氨酯工业已形一定的规模，应用于国民经济的许多领域，但对其稳定化的研究工作尚属起步阶段， 但是对于聚氨酯材料稳定化较

10、多的研究只是近10年的事。3. 1光屏蔽剂在聚氨酯材料上的应用炭黑、锌白、钛白等颜料，它们被用作着色剂。也是常用的光屏蔽剂，它们高度的分散性和遮盖九能将有 害的光波反射起到保护聚合物的作用。如将添加质量分数为1%的炭黑和未添加炭黑的MD I/BDO /PTMG弹性 体试样置于户外辐射，以研究其防护作用，结果表明，照射400 h后，未加炭黑的PU弹性体的拉伸强度和硬度 均下降;添加炭黑的弹性体由于炭黑的补强作用，性能反而略提高。照射达到1000 h后，添加炭黑的弹性体强度和 硬度基本没有下降。3.2抗氧剂在聚氨酯材料上的应用传统的抗氧剂2-6-二特丁基-4-甲基苯酚（BHT）是常用的抗氧剂，研究

11、发现，在氧化氮存在下由它产生 的黄色硝基苯酚衍生物很易迁移到泡沫胶表面，使材料变黄。固体抗氧剂对乳液聚合、聚氨酯及元醇原料的合成和加工带来不便，天津力生化工厂与山西化工研究院研 究的液体受阻酚抗氧剂KY-L2000在聚氨酯弹性体和聚酯合成工艺试验中表明，与传统的固体抗氧剂相比，加 工稳定性和耐变色性均有明显改进。Ciba. Spec.推出的新型液体抗氧剂1135、1141可代替BHT，克服泛黄问题。抗氧剂1135系无色液体、 耐迁移、可泵抽，当用于聚氨酯软泡的加工时，显示出突出的抗焦烧性能。以其为基础的液体复合抗氧剂HP3 5-60等，专门设计用于聚氨酯及其聚合多元醇原料的稳定化。该抗氧剂还可

12、用于乳液聚合体系，与聚合介质有 良好的相容性聚氨酯!材料的黄变是该类产品的一个问题，也是海绵生产厂家和多元醇生产厂家急需解决的问题，不少 海绵生产厂家，特别是一些高档海绵生产厂家都试图通过添加抗氧剂、光稳定剂来改善海绵的抗黄变性能，但 收效并不显著。Ciba. Spec5（汽巴精化）对此进行了研究，试验了四种抗氧剂（RGASTAB PUR 68是不含BHT,不含胺类抗氧剂和的复合抗氧剂；BHT+5057是市场上常用的抗氧剂，IRGASTSABPUR 67是不含BH T,含有少量胺类抗氧剂的复合型抗氧剂;PUR55是抗氧剂1135和抗氧剂5057按2： 1的比例复配的抗氧剂）。对聚氨酯材料黄变性

13、的影响，结果表明：BHT+5057与PUR55均含有相同浓度的胺类抗氧剂5057，经紫 外线辐射后黄变快，而IRGASTAB PUR 68和67则黄变较慢。该公司还研究了抗氧剂体系对海绵引起织物污染的影响：用白色的棉布包覆不同抗氧剂配方的海绵，经过 氮氧化物气熏处理后，测量棉布本身的颜色改变，AE越低，则气熏变黄程度越低，结果示于图4。殷宁12对几种紫外线吸收剂单独使用和与抗氧剂BHT并用于PU时对材料的黄变程度进行了研究,结果， 表明：当单独使用紫外线吸收剂UV-531， UV-9, UV-P，和抗氧剂BHT时，效果都不好，但当使BHT与紫 外线吸收剂组合使用时，可明显延缓材料黄变程度，效果

14、最好。孙海欧13 研究了用反应注射成型（RIM）方法制备高硬度耐黄变聚氨酯材料的配方及工艺条件，通过选择 合适的聚醚多元醇、扩链剂、助剂和N C O含量，制备了综合性能良好的高硬度耐黄变聚氨酯材料，研究发 现，当UV-328与抗氧剂1135并用时效果最好，不加稳定剂时，样品的断裂伸长率为217%，加有稳定剂时为 240%李博，研究了抗氧剂、紫外线吸收剂、异氰酸酯等对聚氨酯泡沫黄变的影响因素。选用合适原料，开发出 了性能优良、变色等级为0 （氙灯老化箱内加速老化502 h）的耐黄变聚氨酯软泡。结果表明，当抗氧剂与紫外 线吸收剂的比例为5： 5时，不添加稳定剂时的黄色指数为59.37,添加时降为3

15、5.45.黄万里14.研究了聚氨酯的降解与稳定化机理，考查了抗氧剂（Chinox 245、Chinox 1010、Chinox B225）、 紫外线吸收剂（UV- 234、UV- 328、SUV）等稳定剂对聚氨酯材料的光氧化、热老化的影响。实验结果表明， SUV与B225并用时，材料具有良好的光稳定性，机械性能保持率较高无锡双象化学公司的何天华15利用抗氧剂、光稳定剂和紫外线吸收剂等在低温下混合制成PU人造革的 涂饰剂，其中包括多元醇100份、扩链剂6.73-8份、异氰酯酯TDI 23.64份、及溶剂308-397份、复合抗氧剂 1.4-2.4份；光稳定剂1.4-4.0份、紫外线吸收剂2.0-

16、4.3份，涂饰制品的耐黄级别可达到3级以上。唐涛16 提出了用于制造合成革的耐变黄PUR的制造方法，基原料组份为：芳香族异腈酸酯、多元醇 化合物、抗氧剂（抗氧剂1010、近年来开发的具有抗氧性-光稳定性多功能稳定剂J AST-500）、紫外线吸收剂 （UV-328）、光稳定剂UV-2268）、溶剂，使用此聚氨酯树脂生产的合成革的耐黄性能达到4级以上的水平。R.T. vandebrilt公司的John M Demass 17，将抗氧剂（AO1）、乳化剂（Trit X -100）和紫外线吸收 剂（UV-1）制成水乳液，喷在聚氨酯泡沫塑料表面提高其光稳定性。其配方列于表3表3水基稳定剂配方从表3可见

17、，配方B中，没有UV1 ；配方D中没有AO1，配方C中含有UV1和AO1，将表3中的 稳定剂喷涂在PUR材料表面，经紫外光照后，样品的黄色指数变化值（dE）列于表3。图4抗氧剂体系对海 绵引起织物污染的影响从图4可以看出，BHT是沾染纺织面料的主要因素。而这种类型的黄变却是一种长期困扰生产胸罩生 产厂家的问题，IRGASTAB PUR 68由于不含BHT，在气熏变黄方面，效果优异。为了进一步提高海绵的光稳定性能，汽巴公司研发了光稳定剂TINUVIN B83与IRGASTAB PUR 68 配合使用，表现出明显的协同效应。（见图5）图5光稳定剂对聚氨酯泡沫塑料黄变指数的影响另外，PUR 55与T

18、INUVIN B83配合使用也有很好的效果，有关数据列于表1。表1 PUR55与B83配合使用时的光稳定效果近年来，减少软质PUR泡沫橡胶的挥发性有机物是一个个重要的研究目标，传统的BHT排放物较多，而 抗氧剂PUR68等较低，有关数据列于表26。表2软质PUR泡沫橡胶的VOC的排放从表2中可见，使用BHT时VOC总排放为395ppm，而使用无胺PUR68时 10ppm。台湾双键化工公司近期推出了新型抗氧剂Chinox 30N。虽还未公布Chinox30N的化学结构，但据介绍 这是一种多官能基，大分子量的受阻酚抗氧剂，具有很好的耐热挥发性和耐迁移析出的效果，同时具有很高的 耐热氧化功效。添加了

19、 Chinox 30N的氨纶丝或TPU具有很好的耐热氧化性能和很好的耐室内氧化变色的特性。 在氨纶生产中，抗氧剂的添加量通常需要至少0.5-1%以上，而使用Chinox 30N时，用量为0.5%即可达到很好 的耐热氧化和室内耐黄变的效果。当添加0.2%的通用抗氧剂245的样品室内放3周后，黄度指数YI为5.29, 使用相同量的Chinox 30N时，相应值为1.64o3.3紫外线吸收剂在聚氨酯材料上的应用添加紫外线吸收剂可大大改善弹性体力学性能和外观颜色。在MD I体系PU弹性体中分别添加不同的紫 外线吸收剂，试验结果为：添加质量分数为0. 5%的UV-328和UV-327,氙光照射加速老化7

20、5 h后，添加UV-3 28的黄色指数变化值为42,添加UV-327的黄色指数变化值为50,而未添加的黄色指数变化值为67。聚酯型聚氨酯是常用的材料，Ciba Spec.8, 9,公司研究了紫外线吸收剂对其光稳定性的影响，试验结 果表明：必需组合使用各种产品才能得到较好的效果。单独使用任何一种稳定剂，效果不佳。含芳香环的TPU用于运动动鞋上时，在空气和光的作用下，很容易变黄，该问题一直困扰着工业界。,C iba Spec公司研究表明，UV-234和UV-622并用可产生很好的光稳定性。液体光稳定剂系UV-B-97和UV-B- 75是新型的光稳定剂。UV-B-75和UV-B-97可提供良好的初期

21、着色性和长期的颜色稳定性。使传统的光稳定剂分子中引入具有反应活性的基团，再使之参与合成聚氨酯的反应，制成可永久耐光的材 料。最近美国专利报道，先合成下列结构的含有苯并三唑基的酰胺：使此化合物与已内酯反应制成下列高分子质量的紫外线吸收剂：此化合物分子内含有反应性羟基是一个高分子质量、反应性的稳定剂，使它作为反应性单体制成的PUR， 比传统的紫外线吸收剂UV-326等，用量更少，在抗变黄、耐氧化氮污染方面等有了大辐度的提咼，显示出咼 分子质量稳定剂的优越性。加拿大Petherstonhaugh公司的 Wolf Elmar的专利10提出按下式合成，含有HALS的结构的多元醇：使该化合物与异腈酸酯反应

22、制成光稳定性优异的涂料。Ciba公司的Tapa K Debroy11的研究发现，当使用上述不同稳定机理的光稳定剂，例如，UVA和HA LS时，各自发挥稳定作用，可有效提高聚氨酯的耐光性能，并且二者的比例对结果影响很大：当不用稳定时， 样品的黄变指数为8.12;当二者的比例为1： 99时黄变指数为2.45、当二者的比例为2： 1时，相应值降为0.7 1o3.4紫外线吸收剂、抗氧剂复合稳定剂的应用以聚氨酯材料制成的旅游鞋底在光与氧的作用下很快变黄，影响美观，添加稳定剂可抑制这种现象。表3不同配方的稳定剂的效果从表3可见，经2h照射后，配方B和D的dE值分别为11.66和14.58,而配方C中同时使

23、用了抗氧剂和 紫外线吸收剂，相应值最低，仅为8.28 o该公司将作出了为抗氧剂使用的维生素E (AO1)与紫外线吸剂UV-213 (UV1)并用于PU泡沫塑料，并 测定了曝光时间与黄色指数的变化值(Delta E)之间的关系，结果示于图10。图10 AO1与UV1并用时，Delta E与时间的关系由图10可见，抗氧剂与紫外线吸收剂并用时，可明显提高其光稳定性。刘凉冰18将抗氧剂1010、UV-765、UV-328、并用于PU弹性体，将试样在氙灯老化仪上光照80h，可使 PU光稳定性明显延长。我国烟台华大化学工业有限公司研究所19进行了透明聚氨酯鞋底的研究，在多元醇A组分中加入常用的 紫外线吸收

24、剂UV-328抗氧剂1010，制成透明性、耐老化性能优异的聚氨酯鞋底。微孔聚氨酯弹性体材料在紫外线照射不仅能使其变黄，同时其机械强度也隋之下降，图11和图12示出添 加紫外线吸收剂和抗氧剂对PU挠曲性能和脆化温度的影响。图11紫外线吸收和抗氧剂对PU挠曲性能的影响图12紫外线吸收和抗氧剂对对PU脆化温度的影1010从图11和图12中可见，单独使用BHT或UV-P时，效果都不好，二者并用时可取得较好的效果。3. 5紫外线吸收剂、HALS （自由基捕获剂）、抗氧剂多元复合体系的应用吴炳峰20采用一步法制造抗黄变鞋用热塑性聚氨酯（TPU）弹性体，研究了助剂用量对TPU材料性能的 影响。发现助剂添加量

25、对TPU黏度有一定影响，助剂加入量在一定范围内，对TPU的黏度影响不大。助剂量 越大，T P U的抗黄变性能越好；但助剂加入量过大，会使TPU的黏度迅速降低，导致其粘接性能下降，进 而影响其他性能。助剂添加质量分数（m）:（聚酯二元醇（m）,在1.5%以内，不会对TPU黏度产生较大影响。在稳定剂总量相同的条件下，其各组份配比（紫外线吸收剂：HALS （自由基捕获剂）：抗氧剂）对TPU 黄变等级有一定，按照GB-250-1995测试TPU的黄变等级，结果列于表4。表4助剂配比对黄变等级的影响从表4中可见，紫外线吸收剂和自由基捕获剂在抗变黄中起着重要作用，当m（紫外线吸收剂）：m （自由 基捕获剂

26、：m （抗氧剂）=4： 2： 1时，黄变等级可达到4 .0,效果最好。吕广镛21 研究了由受阻酚（A）、有机硫化物（B）、苯并三唑类紫外线吸收剂（C）、受阻胺光稳定剂（D）、多酚类化合物（E）等稳定剂组成的多元复合稳定剂（A-E），并将它用于鞋用聚氨酯胶粘剂（系进口 产品，牌号分别为PU500、PU502、GCR）的稳定化，进行光照试验的结果表明：复合稳定剂的作用是明显 的，对于PU500和PU502光照顾120h后，色阶仍为0,不加稳定剂时色阶达到89，对于样品GCR,空白样 光照2h色阶即达到2，光照8h后为8；添加0.5%的稳定剂，光照24h时后，色阶仍可达到1。（0为近于无 色，色阶号

27、越大色越深）孔明涵22研究了由紫外线吸收剂、HALS和抗氧剂组成的三元复合稳体系，并用于聚氨酯弹性体，结果 为：样品在光照600h后不用稳定剂时，样品的黄度指数为50；单独使用0.4%的紫外线吸收剂UV-751时为35； 同时使用0.4%的UV-751和0.4%的UV-765时为32；并用0.4%的UV-751和0.4%的UV-765，同时添加0.2% 的抗氧剂AO-1时，相应值仅为26。由此可见，稳定剂之间的协同作用是明显的，因此，合理利用各稳定剂之 间的协同效应，在生产过程中，可以大幅度地提高聚氨酯弹性体的紫外线稳定性。阎利民24采用一步法合成耐黄变热塑性聚氨酯（TPU ）胶粘剂，研究了紫

28、外线吸收剂UV-329、受阻胺光 稳定UV-622、抗氧剂Chinoxl010等对TPU胶粘剂性能的影响。结果表明，当UV-329、UV-622、Chinoxl010 质量比为3： 3 : 2时，且复合光稳定剂添加质量分数1.6%时，可提高TPU胶粘剂的耐黄变性能，有效延缓TP U胶粘剂的光老化速度。添加量高于此值时，对于胶粘剂的力学性能即有负面影响。台湾永光化学公司）的王湖云25报道了耐黄变剂EVERSORB，PU665与EVERSORB，PU667在聚氨酯 软泡中的应用，讨论了其用量对聚氨酯软泡耐热压加工、紫外线和工业废气（NOx ）黄变性能的影响。结果表明， 在聚氨酯软泡中加入EVERS

29、ORB，PU665或EVERSORB，PU667均可明显提高耐黄变性能，可解决聚氨酯软 泡在不同使用环境下（NOx）所遇到的黄变问题。不添加时，样品的黄变指数为13.5,添加4.4%的EVERSORB、PU665后相应值分别降到5.55和5.75。4结束语通过加入稳定剂提高其光稳定性是一条降低成本，提高聚氨酯产品质量的重要途径，但国内该领域的研究 很少，。聚氨酯树脂品种多、用途广、产量大，在塑料工业中占有重要地位，加强对该领域的研究具有重要意 义参考文献1李博、赵修文，张利国耐黄变聚氨酯软泡的研究J,化学推进剂与高分子材料,2009,（3）:40-432孔明涵，王庭慰，李冬梅，等。影响聚氨酯弹

30、性体紫稳定性的因素J，聚氨酯工业，2006, （6）： 37-403吴茂英。聚合物光老化、光稳定机理与光稳定剂J，高分子通报，2006，（6）： 89-964Thapliyal B P, chand R.Advances in phothodegradation and stabilization of polyurethanes. Prog Polym Sci,1990,（15）： 7 357505向洵.聚氨酯软泡海绵的抗变黄解决方案J，塑料助剂，2005 （4）： 37-396刘海军.PUR胶胶鞋用新型抗氧剂和光稳定剂体系J，聚合物与助剂，2008 （3）： 20-337迪比喜化学贸易（上

31、海）有限公司聚氨酯用新型抗氧化剂J,聚氨酯，2010, 12月（总第103期），79-808 G Capocci. Advances in the light stabilization of polyurethanesJ,plastics compounding 1987, （5/6 ）: 13-189 S M Anedrews ; M Clauss. Stabilization strategies for weatherable PUJ, rubber world, 1997, （4）: 22-2410 Wolf Elmar. Containg polyisocyantes having

32、 built -n HALS stabilizers:CA 2,219,832P, 1988-05-2011 Tapa K Debroy . Color fast aromatic polyureteanes: U S 2008/0105856A1 P, 2008-08-054李仙会，庞坤玮,韩雪岗聚氨酯弹性体的降解及其稳定性聚氨酯工业,2000,15 （2） :145 贺传兰，邓建国,张银生聚氨酯材料的老化与降解聚氨酯工业,2002,17（3）： 1-512 殷宁，冯月兰。提高微孔聚氨酯弹性体抗紫外线老化性能的研究J，聚胺酯工业，2003（1）： 15-1813 孙海欧，杜俊超，于文杰高硬度

33、耐黄变PU-RIM材料的研究J,化学推进剂与高分子材料，2009，（1）： 31-3414 黄万里.提高聚氨酯材料耐老化性能的研究J，安徽化工，2010，（3）： 44-4715 何天华一种耐变黄溶剂型聚氨酯皮革涂饰剂及基制法：CN101503595A P，2009-08-1216 唐涛.合成革用芳香族耐黄变聚氨酯树脂及其制备方法：C N 101475742AP，2009-07-0817 John M Demass . Topical polyurethane foam oxidative and photooxidative stabilizer : U S 2009/0252867A1 P

34、, 200 9-10-0818 刘凉冰。聚氨酯弹性体的紫外线稳定性J，弹性体，2001（1）： 13-1719 傅桂华，刘少勇,赵树明透明聚氨酯鞋底的研制聚氨酯工业.2002，17（1）： 192220 吴炳峰，张应超。助剂对抗黄变鞋用热塑性聚氨酯弹性体的影响J，化学推进剂与高分子材，2007（3）： 30-3221 吕广镛。浅色胶粘剂用的复合防老剂J，华南师范大学学报（自然科学版）1997,（1）： 69-7424 阎利民，宋文生光稳定剂对热塑性聚氨酯胶粘剂性能的影响J，聚氨酯工业，2010，（3）： 30-3325王湖云，简智娴，吴明俊液态耐黄变剂在聚氨酯软泡中的应用J，聚氨酯工业，2011，（1）： 29-31