药物化学-黄酮类

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1、注：加框部分为知识扩展内容或在其她课程中已学过的内容，不规定。第五章 黄酮类化合物一、选择题（一）单选题（在每题的五个备选答案中，选出一种对的答案，并将对的答案的序号填在题干的括号内）1构成黄酮类化合物的基本骨架是（ ） A. 6C-6C-6C B. 3C-6C-3C C. 6C-3C D. 6C-3C-6C E. 6C-3C-3C2黄酮类化合物的颜色与下列哪项因素有关（ ） A. 具有色原酮 B. 具有色原酮和助色团 C. 具有2-苯基色原酮 D. 具有2-苯基色原酮和助色团 E.构造中具有邻二酚羟基3引入哪类基团可使黄酮类化合物脂溶性增长（ ） A. -OCH3 B. -CH2OH C.

2、-OH D. 邻二羟基 E. 单糖4黄酮类化合物的颜色加深，与助色团取代位置与数目有关，特别在（ ）位置上。 A. 6，7位引入助色团 B. 7，4/-位引入助色团 C. 3/，4/位引入助色团 D. 5-位引入羟基 E. 引入甲基5黄酮类化合物的酸性是由于其分子构造中具有（ ） A. 糖 B. 羰基 C. 酚羟基 D. 氧原子 E. 双键6下列黄酮中酸性最强的是（ ） A. 3-OH黄酮 B. 5-OH黄酮 C. 5，7-二OH黄酮 D. 7，4/-二OH黄酮 E. 3/，4/-二OH黄酮7下列黄酮中水溶性性最大的是（ ） A. 异黄酮 B. 黄酮 C. 二氢黄酮 D. 查耳酮 E. 花色素

3、8下列黄酮中水溶性最小的是（ ） A. 黄酮 B. 二氢黄酮 C. 黄酮苷 D. 异黄酮 E. 花色素9下列黄酮类化合物酸性强弱的顺序为（ ） （1）5，7-二OH黄酮 （2）7，4/-二OH黄酮 （3）6，4/-二OH黄酮 A.（1）（2）（3） B.（2）（3）（1） C.（3）（2）（1） D.（2）（1）（3） E.（1）（3）（2）10下列黄酮类化合物酸性最弱的是（ ） A. 6-OH黄酮 B. 5-OH黄酮 C. 7-OH黄酮 D. 4/-OH黄酮 E.7-4/-二OH黄酮11某中药提取液只加盐酸不加镁粉，即产生红色的是（ ） A. 黄酮 B. 黄酮醇 C. 二氢黄酮 D. 异黄酮

4、 E. 花色素12可用于区别3-OH黄酮和5-OH黄酮的反映试剂是（ ） A. 盐酸-镁粉试剂 B. NaBH4试剂 C.-萘酚-浓硫酸试剂D. 锆-枸橼酸试剂 E .三氯化铝试剂13四氢硼钠试剂反映用于鉴别（ ） A. 黄酮醇 B. 二氢黄酮 C. 异黄酮 D. 查耳酮 E. 花色素14不能发生盐酸-镁粉反映的是（ ） A .黄酮 B. 黄酮醇 C. 二氢黄酮 D. 二氢黄酮醇 E. 异黄酮15具有旋光性的游离黄酮类型是（ ） A. 黄酮 B. 黄酮醇 C. 异黄酮 D. 查耳酮 E. 二氢黄酮16既有黄酮，又有木脂素构造的成分是（ ）A. 槲皮素 B.大豆素 C. 橙皮苷 D.水飞蓟素 E

5、.黄芩素 17黄酮苷的提取，除了采用碱提取酸沉淀法外，还可采用（ ） A. 冷水浸取法 B. 乙醇回流法 C. 乙醚提取法 D. 酸水提取法 E.石油醚冷浸法18用碱溶解酸沉淀法提取芸香苷，用石灰乳调pH应调至（ ） A. pH67 B. pH78 C .pH89 D. pH910 E. pH10以上19黄芩苷是（ ） A. 黄酮 B. 黄酮醇 C. 二氢黄酮 D. 查耳酮 E. 异黄酮20槲皮素是（ ） A. 黄酮 B. 黄酮醇 C. 二氢黄酮 D. 查耳酮 E. 异黄酮21为保护黄酮母核中的邻二-酚羟基，提取时可加入（ ） A. 石灰乳 B. 硼砂 C. 氢氧化钠 D. 盐酸 E. 氨水2

6、2芸香糖是由（ ）构成的双糖 A. 两分子鼠李糖 B. 两分子葡萄糖 C. 一分子半乳糖,一分子葡萄糖 D.一分子鼠李糖 , 一分子果糖 E. 一分子葡萄糖,一分子鼠李糖23查耳酮与（ ）互为异构体 A. 黄酮 B. 黄酮醇 C. 二氢黄酮 D. 异黄酮 E. 黄烷醇24可区别黄芩素与槲皮素的反映是（ ） A. 盐酸-镁粉反映 B. 锆-枸橼酸反映 C.四氢硼钠(钾)反映 D. 三氯化铝反映 E. 以上都不是25. 盐酸-镁粉反映鉴别黄酮类化合物，下列哪项错误（ ） A. 黄酮显橙红色至紫红色 B. 黄酮醇显紫红色 C. 查耳酮显红色 D. 异黄酮多为负反映 E. 黄酮苷类与黄酮类基本相似26

7、. 硅胶吸附TLC，以苯-甲酸甲酯-甲酸（541）为展开剂，下列化合物Rf值最大的是（ ）A山奈素 B槲皮素 C山奈素-3-O-葡萄糖苷D山奈素-3-O-芸香糖苷E山奈素-3-O-鼠李糖苷271H-NMR中，推断黄酮类化合物类型重要是根据（ ）AB环H-3的特性 BC环质子的特性 CA环H-5的特性 DA环H-7的特性 EB环H-2和H-6的特性28黄酮苷类化合物不能采用的提取措施是（ ） A酸提碱沉 B碱提酸沉 C沸水提取 D乙醇提取 E甲醇提取29二氯氧锆-枸橼酸反映中，先显黄色，加入枸橼酸后颜色明显减退的是（ ）A5-OH 黄酮 B黄酮醇 C7-OH黄酮 D4-OH黄酮醇 E7，4-二O

8、H黄酮30. 聚酰胺色谱分离下列黄酮类化合物，以醇（由低到高浓度）洗脱，最先流杰出谱柱的是（ ） A山奈素 B槲皮素 C芦丁 D杨梅素 E芹菜素（二）多选题（在每题的五个备选答案中，选出二至五个对的的答案，并将对的答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）1具有旋光性的黄酮苷元有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A. 黄酮 B. 二氢黄酮醇 C. 查耳酮 D. 黄烷醇 E. 二氢黄酮2影响聚酰胺吸附能力的因素有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A. 酚羟基的数目 B. 酚羟基的位置 C. 化合物类型 D. 共轭双键数目 E. 洗脱剂种类3芸香苷具有的反映有（ ）（ ）（ ）（ ）（

9、 ） A. 盐酸-镁粉反映 B. -萘酚-浓硫酸反映 C. 四氢硼钠反映 D. 三氯化铝反映 E. 锆-枸橼酸反映4黄酮苷类化合物常用的提取措施有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A. 碱溶解酸沉淀法 B. 乙醇提取法 C. 水蒸气蒸馏法 D. 沸水提取法 E. 酸提取碱沉淀法5芸香苷经酸水解后，可得到的单糖有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A. 葡萄糖 B. 甘露糖 C. 果糖 D .阿拉伯糖 E. 鼠李糖6. 下列各化合物能运用其甲醇光谱区别的是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）A黄酮与黄酮醇B黄酮与查耳酮C黄酮醇-3-O-葡萄糖苷与黄酮醇-3-O-鼠李糖苷D二氢黄酮与二氢黄酮醇E芦丁与槲皮素7

10、聚酰胺吸附色谱法合用于分离（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A. 蒽醌 B. 黄酮 C. 多糖 D. 鞣质 E. 皂苷二、名词解释1黄酮类化合物 2 碱提取酸沉淀法三、填空题1黄酮类化合物的基本母核是_。现泛指两个苯环(A与B环)，通过_互相联结，具有_基本骨架的一系列化合物。2黄酮类化合物构造中的色原酮部分是无色的，但当_ ，即形成交叉共轭体系，而体现出颜色，一般黄酮及其苷显_；查耳酮显_；而二氢黄酮不构成_，故不显色。3黄酮类化合物所显颜色与分子中与否存在_及_的数目和位置有关。如果在7或4/位上引入_能促使电子转移和重排，使颜色_。花色素及其苷的颜色随pH值不同而变化，pH_显红色，pH_

11、显紫色，pH_显蓝色。4游离黄酮类化合物一般难溶或不溶于水，易溶于_，_，_，_等有机溶剂中；分子中羟基数目多则_增长，羟基甲基化后，则_减少而_增长。因分子中具有_，故都溶于碱性溶液中。5黄酮类化合物多具酚羟基，故显一定酸性，其酸性强弱顺序依次为_不小于_不小于_不小于_，此性质可用于提取分离。黄酮7，4/上有羟基，因处在_对位，在_的影响下，使酸性增强；而C5位羟基，因与C4羰基形成_，故酸性最弱。6盐酸-镁粉反映是鉴定黄酮类化合物最常用的措施，黄酮（醇）、二氢黄酮(醇)还原后显_色；_和_不呈色。_试剂反映是二氢黄酮(醇)类专属性较高的一种试剂，反映后呈_色，可用于与其他黄酮类区别。7黄

12、酮类化合物分子构造中，凡具有_或_时，都可与多种金属盐试剂反映，生成有色_或_，可用于鉴定。8锆-枸橼酸反映常用于区别_和_羟基黄酮，加入2氯氧化锆甲醇溶液，均可生成_锆配合物，再加入2枸橼酸甲醇液后，_颜色渐褪去，而_仍呈原色。9黄酮类化合物常存在于植物的_._._等组织中。多以_形式存在，而木部组织中则多为_存在。 10黄酮类化合物常用提取措施有_法，_法。用溶剂提取法提取黄酮类化合物，若原料为叶或种子时，可用石油醚解决除去_,_,_,等脂溶性杂质。也可在浓缩的提取液中加多倍量的浓醇，除去_，_等水溶性杂质。11黄酮类化合物分离措施有_法，_法和_法。12聚酰胺色谱法是通过聚酰胺分子上的_

13、与黄酮类化合物分子上的_ 形成_ 而产生吸附。吸附强度取决于黄酮类化合物_，以及溶剂与黄酮类化合物或与聚酰胺之间形成氢键缔合能力大小。常用_混合溶剂作为洗脱剂，不同类型黄酮类化合物在聚酰胺柱上先后流出顺序为：_。 13黄芩根中分离出黄酮类的重要有效成分是_具有_作用。黄芩素分子中具有_的构造，性质不稳定，易被氧化成_化合物而变绿色。因此在保存、炮制、提取时应注意避免_和_。14芸香苷又称_，是_和_缩合的双糖苷。在冷水中溶解度为_，沸水为_，冷醇为_，热醇为_。因此可运用芸香苷在冷水和沸水中溶解度的差别进行精制。15实验中提取芸香苷时，加0.4硼砂的目的是：_,_,_。16花色素亲水性强于其他

14、黄酮，是由于分子呈_形式存在，二氢黄酮的水溶性强于黄酮类是由于其分子呈_型，有助于水分子进入，因此水溶度稍大。四、化学鉴别题1 与 (A) (B) 2. 与 (A) (B)3. 与 (A) (B) 4 A B C五、分析比较题，并简要阐明理由1以聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以浓度递增的乙醇液洗脱时的洗脱先后顺序 A B C理由：2下列化合物水溶性强弱顺序： A B C理由：3用聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以50%乙醇液洗脱先后顺序： A B C理由：4用乙醇为溶剂提取金钱草中的黄酮类化合物，提取液浓缩后，经聚酰胺柱色谱分离，以20%、50%、70%、90%的乙醇进行梯度洗脱，指出用上述措施分离

15、四种化合物的洗脱 的先后顺序，并阐明理由。 槲皮素 山奈酚 槲皮素-3-O-葡萄糖苷洗脱先后顺序： 理由：5用聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以浓度递增的乙醇液洗脱时的先后顺序，并阐明理由。 A B C洗脱先后顺序： 理由：六、问答题1试述黄酮类化合物的基本母核及构造的分类根据，常用黄酮类化合物构造类型可分为哪几类？2试述黄酮（醇）多显黄色，而二氢黄酮（醇）不显色的因素。3试述黄酮（醇）难溶于水的因素。4试述二氢黄酮.异黄酮.花色素水溶液性比黄酮大的因素。5如何检识药材中具有黄酮类化合物？ 6. 简述黄芩中提取黄芩苷的原理。7根据下列流程，指出划线部分的作用，并回答有关问题槐花粗粉加约倍量已煮沸的

16、0.4%硼砂水溶液，搅拌下加入石灰乳至pH89，并保持该pH值30分钟，趁热抽滤，反复次水提取液药渣在6070C下，用浓盐酸调pH45，搅拌，静置放冷，滤过，水洗至洗液呈中性，60C干燥。滤液 沉淀 热水或乙醇重结晶 芸香苷结晶（1）流程中采用的提取措施与根据是什么？（2）提取液中加入0.4%硼砂水的目的？（3）以石灰乳调pH89的目的？如果pH12以上会导致什么成果？（4）酸化时加盐酸为什么控制pH在4-5？如果pH2以上会导致什么成果？（5）以热水或乙醇重结晶的根据？提取芸香苷还可以采用什么措施？8写出 “碱提取酸沉淀”提取芸香苷的流程七、解析构造1从某中药中分离一化合物，分子式C15H1

17、0O5，MgHCl反映（+），ZrCl2反映黄色，加枸橼酸褪色，氯化锶反映（），四氢硼钠反映（）。根据提供的化学反映成果及波谱数据，推测相应的信息和化合物的构造：（1）UV（max nm）：MeOH 267 296sh 336 （2）1HNMR（三甲基硅醚衍生物），溶剂为CCl4 ，TMS内标 （ppm）6.18 (1H , d , J=2.5Hz ) 6.38 (1H , s) 6.50 (1H , d , J=2.5Hz ) 6.68 (2H , d , J=9.0 Hz ) 7.56 (2H , d , J=9.0Hz ) 化合物构造式也许是（ ）参 考 答 案一、选择题（一）单选题1D

18、 2D 3A 4B 5C 6D 7D 8A 9B 10B 11E 12 D 13B 14E 15E 16D 17B 18C 19A 20B 21B 22E 23C 24B 25C 26A 27B 28A29A 30C（二）多选题1BDE 2ABCDE 3ABDE 4ABD 5AE6ABE 7ABD二、名词解释1黄酮类化合物：指两个苯环（A环和B环）通过中间三碳链互相联结而成的（6C-3C-6C）一系列化合物。2碱提取酸沉淀法：运用某些具有一定酸性的亲脂性成分，在碱液中可以溶解，加酸后又沉淀析出的性质，进行此类成分的提取和分离。三、填空题12-苯基色原酮；三碳链；6C-3C-6C。 22位引入苯

19、基；灰黄色至黄色；黄色至橙黄色；交叉共轭体系。3交叉共轭体系；助色团；助色团；加深；7如下；8.5左右；8.5。4甲醇；乙醇；醋酸乙酯；乙醚；亲水性（水溶性）；亲水性；亲脂性；酚羟基。57，4/-二羟基；7或4/ 羟基-；一般酚羟基；C5-OH；C4位羰基；共轭效应；分子内氢键。6橙红色至紫红；异黄酮；查耳酮；四氢硼钠（钾）；紫色至紫红色。7C3 、C5-羟基；邻二酚羟基；配合物；沉淀。8C3；C5；鲜黄色；C5-OH黄酮；C3-OH黄酮。9花；叶；果实；苷；苷元。10溶剂提取；碱提取酸沉淀；叶绿素；油脂；色素；蛋白质；多糖。11活性炭吸附； pH梯度萃取；聚酰胺色谱。12酰胺基；游离酚羟基；

20、氢键缔合；羟基数目和位置；水和醇；异黄酮；二氢黄酮；黄酮；黄酮醇。13黄芩苷；抗菌消炎；邻三酚羟基；醌类；酶解；氧化。14芦丁；槲皮素；芸香糖；1:10000；1:200；1:300；1:30。15调节溶液pH值；保护芸香苷分子中邻二酚羟基不被氧化；保护邻二酚羟基不与钙离子配合而沉淀。16离子型，非平面。四、鉴别题1 A NaBH4 A (-) B B (+)2. A ZrOCL2/枸橼酸反映 A (+)颜色不褪 B B (-)颜色减褪3. A HCL-Mg反映 A (+) B B (-)4分别取A、B、C样品乙醇液，加入2NaBH4的甲醇液和浓HCl，如产生红紫红色物质为A。再分别取B、C的

21、乙醇液，加等量的10%-萘酚乙醇液，摇匀，沿壁滴加浓硫酸，试管中两液界面有紫色环浮现为C、无上述现象的是B。五、分析比较题，并简要阐明理由1答：洗脱先后顺序是： C A B 理由： A、C都具有4个酚羟基，但是C是非平面的二氢黄酮，与聚酰胺吸附力较弱，因此先于A洗脱；B分子中羟基最多与聚酰胺吸附最牢固，因此最后洗脱下来。2答：水溶性强弱顺序： C B A 理由：C是离子型化合物，水溶性最大；B是二氢黄酮，分子是非平面构造，且分子中羟基较多，因此水溶性较平面型构造的A大。3答：洗脱先后顺序是： B C A 理由：B、C同是单糖苷，但B中羟基少且分子是非平面与聚酰胺吸附力较弱，因此先于A洗脱下来，

22、A是苷元，且分子中羟基最多与聚酰胺吸附最牢固，因此最后洗脱下来。4洗脱先后顺序是：槲皮素-3-O-葡萄糖苷山奈酚槲皮素 因素：槲皮素中羟基数最多，与聚酰胺吸附力较强，最后洗脱下来；山奈酚与槲皮素-3-O-葡萄糖苷的羟基数相似，后者是单糖苷，由于空间位阻的作用与聚酰胺吸附力较弱，最先洗脱下来。5洗脱先后顺序是：B AC因素：以含水溶剂系统洗脱时，苷比苷元先洗脱下来，因此B最先洗脱。而分子内芳香限度越高，共轭双键越多，吸附力越强。黄酮二氢黄酮，即CA，因此A比C先洗脱下来。六、问答题1答：重要指基本母核为2-苯基色原酮的一类化合物，目前则是泛指具有6C-3C-6C为基本骨架的一系列化合物。其分类根

23、据是根据中间三碳链的氧化限度，三碳链与否成环状，及B环的联接位置等特点分为如下几类：黄酮类.黄酮醇类.二氢黄酮类.二氢黄酮醇类.查耳酮类.二氢查耳酮类.异黄酮类.二氢异黄酮类.黄烷醇类.花色素类.双黄酮类。2答：黄酮（醇）类化合物分子构造中具有交叉共轭体系，因此多显黄色；而二氢黄酮（醇）不具有交叉共轭体系，因此不显色。3答：黄酮（醇）的A.B环分别与羰基共轭形成交叉共轭体系，具共平面性，分子间紧密，引力大，故难溶于水。4答：二氢黄酮（醇）由于C环被氢化成近似半椅式构造，破坏了分子的平面性，受吡喃环羰基立体构造的阻碍，平面性减少，水溶性增大；花色素虽为平面构造，但以离子形式存在，具有盐的通性，因

24、此水溶性较大。5答：可采用（1）盐酸-镁粉反映：多数黄酮产生红紫红色。（2）三氯化铝试剂反应：在滤纸上显黄色斑点，紫外光下有黄绿色荧光。（3）碱性试剂反映，在滤纸片上显黄橙色斑点。6. 答：黄芩苷为葡萄糖醛酸苷，在植物体内多以镁盐的形式存在，水溶性大，可采用沸水提取。又因黄芩苷分子中有羧基，酸性强，因此提取液用盐酸调pH12可析出黄芩苷。7（1）流程中采用的提取措施是：碱提取酸沉淀法根据：芸香苷显酸性可溶于碱水。（2）提取液中加入0.4%硼砂水的目的：硼砂可以与邻二羟基络合，保护邻二羟基不被氧化。（3）以石灰乳调pH89的目的：芸香苷具有7-OH，4-OH，碱性较强可以溶于pH89的碱水中。如

25、果pH12以上，碱性太强，钙离子容易与羟基、羰基形成难溶于水的鳌合物，减少收率。（4）酸化时加盐酸为什么控制pH在4-5足以是芸香苷析出沉淀，如果pH2以上容易使芸香苷的醚键形成金羊盐，不易析出沉淀。（5）以热水或乙醇重结晶的根据是：芸香苷在热水和热乙醇中溶解度较大，在冷水及冷乙醇中溶解度较小的因素。提取芸香苷还可以采用乙醇回流提取法。8“碱提取酸沉淀”提取芸香苷的流程槐花粗粉加约倍量已煮沸的0.4%硼砂水溶液，搅拌下加入石灰乳至pH89，并保持该pH值30分钟，趁热抽滤，反复2次水提取液药渣在6070C下，用浓盐酸调pH45，搅拌，静置放冷， 滤过，水洗至洗液呈中性，60C干燥滤液 沉淀 热

26、水或乙醇重结晶 芸香苷结晶七、解析构造1答：（1）化学反映提供的信息：MgHCl反映（+），阐明也许是黄酮、黄酮醇、二氢黄酮类；四氢硼钠反映（），阐明也许是黄酮、黄酮醇，不是二氢黄酮类；ZrCl2反映黄色，加枸橼酸褪色，阐明也许是具有5-OH的黄酮类；氯化锶反映（），阐明无邻二羟基；（2）UV（max nm）：MeOH 267 296sh 336，进一步阐明也许是黄酮不是黄酮醇（3）1HNMR （ppm）6.18 (1H , d , J=2.5Hz ) C6-H 6.38 (1H , s) C3-H 6.50 (1H , d , J=2.5Hz ) C8-H 6.68 (2H , d , J=9.0 Hz ) C35-H 7.56 (2H , d , J=9.0Hz ) C26-H 化合物的也许构造式如下，其分子式也符合C15H10O5。