高分子化学第三章

《高分子化学第三章》由会员分享，可在线阅读，更多相关《高分子化学第三章（64页珍藏版）》请在装配图网上搜索。

1、会计学1高分子化学第三章高分子化学第三章3第1页/共64页第2页/共64页M1M1M1M1M2M2M2M2M1M1M1根据两种链段在分子链中出现的情况，又有AB型ABA型(AB)n型第3页/共64页第4页/共64页cocoaltalternating 交替第5页/共64页聚丙烯g丙烯酸第6页/共64页如 顺丁烯二酸酐难以均聚，却易与苯乙烯共聚第7页/共64页第8页/共64页第9页/共64页第10页/共64页M1 +M1k t11PR t11M1 +M2k t12PR t12M2 +M2k t22PR t2222222112221221221111121111MMkMMkRRdtMdMMkMMk

2、RRdtMd链终止速率第11页/共64页第12页/共64页第13页/共64页第14页/共64页第15页/共64页第16页/共64页1111222221同一种链自由基与单体均聚和共聚反应速率参数之比表示两种单体与同一种链自由基反应时的相对活性，对共聚物组成有决定性的影响第17页/共64页r1=，表示只能均聚不能共聚r1 1，k11 1，k11 k12，表示均聚倾向大于共聚倾向第18页/共64页第19页/共64页M1及M2反应时，反应的倾向完全相同即两种链自由基已失去了它们本身的选择特性将r2=1/r1代入摩尔比、摩尔分率微分方程第20页/共64页第21页/共64页共聚物中两单元严格交替相间第22

3、页/共64页第23页/共64页第24页/共64页 r1 r2，(F1)恒 0.5第25页/共64页r1 1的情况相反k11 k21,，单体M2的反应倾向大曲线处于对角线的下方，也不对称第26页/共64页r1、r2比1大不很多，链段较短链段总的都不长，与真正的嵌段共聚物差很远共聚物组成曲线也有恒比点，位置和曲线形状与竞聚率都小于1的情况相反第27页/共64页理想恒比共聚理想恒比共聚恒比点共聚恒比点共聚交替共聚交替共聚共聚物组成不受转化率的影响共聚物组成不受转化率的影响(f1)o0f1F1(F1)oB第28页/共64页掉，则相应有dM mol共聚物生成若共聚物中单元M1的mol分率为F1，则共聚物

4、中含有单元M1为 F1dM残留单体M1为(MdM)(f1df1)第29页/共64页111fFdfMdM11111ffMMoofFdfMdM1o1ff111fFdfMMln第30页/共64页oMM1MMMCC1MM1o1ff111fFdfC)-(1 ln112211ffffff 1 C第31页/共64页122r1r 11r1r)r1)(r1(rr12121212rr2r1第32页/共64页MMMM F111MM1MMMMMMMMMMMMMMMMMM F1111111C)C1(ffF111第33页/共64页成变化不大第34页/共64页第35页/共64页1 2个单元M1构成的链段 称为2M1段，链段

5、长度为2x个单元M1构成的链段 称为xM1段，链段长度为x第36页/共64页MMrMrRRRP2111112111111MMrMRRRP211212111212第37页/共64页MrMMrP2212222MrMMP221121第38页/共64页)P1(PPP)P(111X11121X11xM1)P1(PPP)P(221X22211X22xM2第39页/共64页22MP11N 2MMrMrP211111111x1x111-x11x1xxMMP11)P(1P x)x(P N11第40页/共64页M1 x1M1单元数为：16.7、27.8、34.5、39.4、40.0、40.0这是xM1中的单元数的

6、百分数第41页/共64页1rMM1MdMdMMr12121212第42页/共64页dMdM21RMM21 Rr1Rr R 2 1212Rrr RR RR2R第43页/共64页第44页/共64页0201210201212MMP1MMP1logMMlogMMP1MMP1logP1MMlog r20120121r1r1 P第45页/共64页RT/E-ERT/-E-12RT/E-111211111121211eeAeAkkr第46页/共64页小（表35）第47页/共64页12111kkr 11121kkr1第48页/共64页链 自 由 基单 体BSVAcVCMMAMAANB 1.7 29 4 20 5

7、0S 0.4 100 50 2.2 6.7 25MMA 1.3 1.9 67 10 2 6.7甲基乙烯酮 3.4 20 10 1.2 1.7AN 3.3 2.5 20 25 0.82MA 1.3 1.4 10 17 0.52VDC 0.54 10 0.39 1.1VC 0.11 0.059 4.4 0.10 0.25 0.37VAc 0.019 0.59 0.05 0.11 0.24每一列表示不同单体对同一链自由基反应的相对活性每一列表示不同单体对同一链自由基反应的相对活性一般，一般，各各乙烯基乙烯基单体的活性由上而下依次减弱单体的活性由上而下依次减弱。第49页/共64页12111kkr 第5

8、0页/共64页链链 自自 由由 基基单单 体体BSMMAANMAVAcVC B 100 246 2820 98000 41800 357000 S 40 145 1550 49000 14000230000615000 MMA 130 276 705 13100 4180154000123000 AN 330 435 578 1960 2510 46000178000 MA 130 203 367 1310 2090 23000209000 VC 11 3.7 71 720 520 10100 12300 VAc 2.9 35 230 230 2300 7760第51页/共64页第52页/共64页2 1 3 4第53页/共64页第54页/共64页第55页/共64页CCHOCOCOHCH2 CHM1 +M2 M1M2 M1M2 M1M2 +M1M2 M1M2 e+CH2 CHOHCCHOCOC第56页/共64页第57页/共64页第58页/共64页第59页/共64页)ee(e exp QQkkr2112112111)ee(eexpQQkkr1221221222221)ee(21err第60页/共64页第61页/共64页第62页/共64页第63页/共64页