化学竞赛有机人名反应

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1、本文整理出常见的有机人名反响80多个，共计约100页，大局部内容在竞赛考察范围之内。全国初赛有机难度虽然有所降低，但有实力冲刺决赛的选手对于有机反响必需娴熟驾驭，熟记反响实例与机理。熟记有机人名反响不仅是化学竞赛的要求，也是考研的重要内容，更是对化学先驱们的敬重与缅怀。索引：Arbuzov反响Arndt-Eister反响Baeyer-Villiger 氧化Beckmann 重排Birch 复原Bischler-Napieralski 合成法Bouveault-Blanc复原Bucherer 反响Cannizzaro 反响Chichibabin 反响Claisen 酯缩合反响Claisen-Sc

2、hmidt 反响Clemmensen 复原Combes 合成法Cope 重排Cope 消退反响Curtius 反响Dakin 反响Darzens 反响Demjanov 重排Dieckmann 缩合反响Elbs 反响Eschweiler-Clarke 反响Favorskii 反响Favorskii 重排FriedelCrafts烷基化反响FriedelCrafts酰基化反响Fries 重排Gabriel 合成法Gattermann 反响Gattermann-Koch 反响Gomberg-Bachmann 反响Hantzsch 合成法Haworth 反响Hell-Volhard-Zelinski

3、反响Hinsberg 反响Hofmann 烷基化Hofmann 消退反响Hofmann 重排(降解)Houben-Hoesch 反响Hunsdiecker 反响Kiliani 氰化增碳法Knoevenagel 反响Knorr 反响Koble 反响Koble-Schmitt 反响Leuckart 反响Lossen反响Mannich 反响Meerwein-Ponndorf 反响Meerwein-Ponndorf 反响Michael 加成反响Norrish I和II 型裂解反响Oppenauer 氧化Paal-Knorr 反响Pictet-Spengler 合成法Pschorr 反响Reformat

4、sky 反响Reimer-Tiemann 反响Reppe 合成法Robinson 缩环反响Rosenmund 复原Ruff 递降反响Sandmeyer 反响Schiemann 反响Schmidt反响Skraup 合成法Sommelet-Hauser 反响Stephen 复原Stevens 重排Strecker 氨基酸合成法Tiffeneau-Demjanov 重排Ullmann反响Vilsmeier 反响Wagner-Meerwein 重排Wacker 反响Williamson 合成法Wittig 反响Wittig-Horner 反响Wohl 递降反响Wolff-Kishner-黄鸣龙 反响Y

5、urv 反响Zeisel 甲氧基测定法Arbuzov反响阿尔布佐夫反响 亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷：卤代烷反响时，其活性次序为：RI RBr RCl。除了卤代烷外，烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a- 或 b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进展反响。当亚磷酸三烷基酯中三个烷基各不一样时，总是先脱除含碳原子数最少的基团。 本反响是由醇制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反响制得： 假如反响所用的卤代烷 RX 的烷基和亚磷酸三烷基酯 (RO)3P 的烷基一样（即 R = R），则 Arbuzov 反响如下：这是制备烷基膦酸酯

6、的常用方法。 除了亚磷酸三烷基酯外，亚膦酸酯 RP(OR)2 和次亚膦酸酯 R2POR 也能发生该类反响，例如：反响机理一般认为是按 SN2 进展的分子内重排反响：反响实例Arndt-Eister反响反响机理反响实例Baeyer-Villiger 氧化反响机理反响实例Beckmann 重排肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺：反响机理 在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反响得到酰胺。迁移基团假如是手

7、性碳原子，则在迁移前后其构型不变，例如：反响实例Birch 复原反响机理反响实例Bischler-Napieralski 合成法反响机理反响实例Bouveault-Blanc复原反响机理反响实例Bucherer 反响反响机理反响实例Cannizzaro 反响反响机理 反响实例 Chichibabin 反响齐齐巴宾反响机理反响实例吡啶类化合物不易进展硝化，用硝基复原法制备氨基吡啶甚为困难。本反响是在杂环上引入氨基的简便有效的方法，广泛适用于各种氮杂芳环，如苯并咪唑、异喹啉、吖啶和菲啶类化合物均能发生本反响。Claisen 酯缩合反响二元羧酸酯的分子内酯缩合见 Dieckmann 缩合反响反响机理

8、反响实例Claisen-Schmidt 反响 一个无a-氢原子的醛与一个带有a-氢原子的脂肪族醛或酮在稀氢氧化钠水溶液或醇溶液存在下发生缩合反响,并失水得到a,b-不饱和醛或酮:反响机理反响实例Clemmensen 复原醛类或酮类分子中的羰基被锌汞齐和浓盐酸复原为亚甲基：此法只适用于对酸稳定的化合物。对酸不稳定而对碱稳定的化合物可用Wolff-Kishner-黄鸣龙反响复原。反响机理 本反响的反响机理较困难，目前尚不很清晰反响实例Combes 合成法在氨基的间位有强的邻、对位定位基团存在时，关环反响简洁发生；但当强邻、对位定位基团存在于氨基的对位时，则不易发生关环反响。反响实例Cope 重排1

9、,5-二烯类化合物受热时发生类似于 O-烯丙基重排为 C-烯丙基的重排反响(Claisen 重排)反响称为Cope重排。这个反响30多年来引起人们的广泛留意。1,5-二烯在150200单独加热短时间就简洁发生重排，并且产率特别好。Cope重排属于周环反响，它和其它周环反响的特点一样，具有高度的立体选择性。例如：内消旋3,4-二甲基-1,5-己二烯重排后，得到的产物几乎全部是(Z, E)-2,6辛二烯：反响机理Cope重排是3,3s-迁移反响，反响过程是经过一个环状过渡态进展的协同反响：在立体化学上，表现为经过椅式环状过渡态：反响实例Cope 消退反响反响机理反响实例Curtius 反响酰基叠氮

10、化物在惰性溶剂中加热分解生成异氰酸酯:异氰酸酯水解则得到胺：反响机理反响实例Dakin 反响反响机理反响实例Darzens 反响反响机理反响实例Demjanov 重排环烷基甲胺或环烷基胺与亚硝酸反响，生成环扩大与环缩小的产物。如环丁基甲胺或环丁胺与亚硝酸反响，除得到相应的醇外，还有其它包括重排的反响产物：这是一个重排反响，在合成上意义不大，但可以理解环发生的一些重排反响。反响机理反响实例1-氨甲基环烷醇也能发生类似的重排反响，详见Tiffeneau-Demjanov重排Dieckmann 缩合反响反响机理反响实例Elbs 反响羰基的邻位有甲基或亚甲基的二芳基酮，加热时发生环化脱氢作用，生成蒽的

11、衍生物： 由于这个反响通常是在回流温度或高达400450 C的温度范围内进展，不用催化剂和溶剂，直到反响物没有水放出为止，在这样的高温条件下，一局部原料和产物发生碳化，局部原料酮被释放出的水所裂解，烃基发生消退或降解以及分子重排等副反响，致使产率不高。 反响机理 本反响的机理尚不清晰反响实例 Eschweiler-Clarke 反响在过量甲酸存在下，一级胺或二级胺与甲醛反响，得到甲基化后的三级胺甲醛在这里作为一个甲基化试剂。反响机理反响实例 Favorskii 反响 炔烃与羰基化合物在强碱性催化剂如无水氢氧化钾或氨基钠存在下于乙醚中发生加成反响，得到炔醇液氨、乙二醇醚类、四氢呋喃、二甲亚砜、二

12、甲苯等均能作为反响的溶剂。反响机理反响实例Favorskii 重排 a-卤代酮在氢氧化钠水溶液中加热重排生成含一样碳原子数的羧酸；如为环状a-卤代酮，则导致环缩小。如用醇钠的醇溶液，则得羧酸酯此法可用于合成张力较大的四员环。反响机理反响实例FriedelCrafts烷基化反响芳烃与卤代烃、醇类或烯类化合物在Lewis催化剂(如AlCl3，FeCl3, H2SO4, H3PO4, BF3, HF等)存在下，发生芳环的烷基化反响。卤代烃反响的活泼性依次为：RF RCl RBr RI ; 当烃基超过3个碳原子时，反响过程中易发生重排。反响机理 首先是卤代烃、醇或烯烃与催化剂如三氯化铝作用形成碳正离子

13、：所形成的碳正离子可能发生重排，得到较稳定的碳正离子：碳正离子作为亲电试剂进攻芳环形成中间体s-络合物，然后失去一个质子得到发生亲电取代产物：反响实例FriedelCrafts酰基化反响 芳烃与酰基化试剂如酰卤、酸酐、羧酸、烯酮等在Lewis酸(通常用无水三氯化铝)催化下发生酰基化反响，得到芳香酮：这是制备芳香酮类最重要的方法之一，在酰基化中不发生烃基的重排。反响机理反响实例Fries 重排酚酯在Lewis酸存在下加热,可发生酰基重排反响,生成邻羟基和对羟基芳酮的混合物。重排可以在硝基苯、硝基甲烷等溶剂中进展，也可以不用溶剂干脆加热进展。邻、对位产物的比例取决于酚酯的构造、反响条件和催化剂等。

14、例如，用多聚磷酸催化时主要生成对位重排产物，而用四氯化钛催化时则主要生成邻位重排产物。反响温度对邻、对位产物比例的影响比拟大，一般来讲，较低温度(如室温)下重排有利于形成对位异构产物(动力学限制)，较高温度下重排有利于形成邻位异构产物(热力学限制)。反响机理反响实例Gabriel 合成法邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钾的乙醇溶液作用转变为邻苯二甲酰亚胺盐，此盐和卤代烷反响生成N-烷基邻苯二甲酰亚胺，然后在酸性或碱性条件下水解得到一级胺和邻苯二甲酸，这是制备纯洁的一级胺的一种方法。有些状况下水解很困难，可以用肼解来代替：反响机理 邻苯二甲酰亚胺盐和卤代烷的反响是亲核取代反响，取代反响产物的水解过程与酰胺

15、的水解相像。反响实例Gattermann 反响 重氮盐用新制的铜粉代替亚铜盐(见Sandmeyer反响)作催化剂，与浓盐酸或氢溴酸发生置换反响得到氯代或溴代芳烃：本法优点是操作比拟简洁，反响可在较低温度下进展，缺点是其产率一般较Sandmeyer反响低。反响机理见Sandmeyer反响反响实例Gattermann-Koch 反响芳香烃与等分子的一氧化碳及氯化氢气体在加压和催化剂(三氯化铝及氯化亚铜)存在下反响，生成芳香醛：反响机理反响实例Gomberg-Bachmann 反响芳香重氮盐在碱性条件下与其它芳香族化合物偶联生成联苯或联苯衍生物：反响机理反响实例Hantzsch 合成法 两分子b-羰

16、基酸酯和一分子醛及一分子氨发生缩合反响，得到二氢吡啶衍生物，再用氧化剂氧化得到吡啶衍生物。这是一个很普遍的反响，用于合成吡啶同系物。反响机理 反响过程可能是一分子b-羰基酸酯和醛反响，另一分子b-羰基酸酯和氨反响生成b-氨基烯酸酯，所生成的这两个化合物再发生Micheal加成反响，然后失水关环生成二氢吡啶衍生物，它很溶液脱氢而芳构化，例如用亚硝酸或铁氰化钾氧化得到吡啶衍生物：反响实例Haworth 反响萘和丁二酸酐发生Friedel-Crafts酰化反响然后按标准的方法复原、关环、复原、脱氢得到多环芳香族化合物。反响机理见Friedel-Crafts酰化反响反响实例Hell-Volhard-Z

17、elinski 反响 羧酸在催化量的三卤化磷或红磷作用下，能与卤素发生a-卤代反响生成a-卤代酸：本反响也可以用酰卤作催化剂。反响机理反响实例Hinsberg 反响 伯胺、仲胺分别与对甲苯磺酰氯作用生成相应的对甲苯磺酰胺沉淀，其中伯胺生成的沉淀能溶于碱(如氢氧化钠)溶液，仲胺生成的沉淀则不溶，叔胺与对甲苯磺酰氯不反响。此反响可用于伯仲叔胺的分别与鉴定。Hofmann 烷基化 卤代烷与氨或胺发生烷基化反响，生成脂肪族胺类：由于生成的伯胺亲核性通常比氨强，能接着与卤代烃反响，因此本反响不行避开地产生仲胺、叔胺和季铵盐，最终得到的往往是多种产物的混合物。用大过量的氨可避开多取代反响的发生，从而可得到

18、良好产率的伯胺。反响机理反响为典型的亲核取代反响(SN1或SN2)反响实例Hofmann 消退反响 季铵碱在加热条件下(100-200C)发生热分解,当季铵碱的四个烃基都是甲基时,热分解得到甲醇和三甲胺:假如季铵碱的四个烃基不同,则热分解时总是得到含取代基最少的烯烃和叔胺:反响实例Hofmann 重排(降解) 酰胺用溴(或氯)在碱性条件下处理转变为少一个碳原子的伯胺:反响机理反响实例Houben-Hoesch 反响 酚或酚醚在氯化氢和氯化锌等Lewis酸的存在下，与腈作用，随后进展水解，得到酰基酚或酰基酚醚：Hunsdiecker 反响 枯燥的羧酸银盐在四氯化碳中与卤素一起加热放出二氧化碳，生

19、成比原羧酸少一个碳原子的卤代烃： X = Br , Cl , I反响机理反响实例Kiliani 氰化增碳法糖在少量氨的存在下与氢氰酸加成得到a-羟基腈，经水解得到相应的糖酸，此糖酸极易转变为内酯，将此内酯在含水的乙醚或水溶液中用钠汞齐复原，得到比原来的糖多一个碳原子的醛糖。反响实例Knoevenagel 反响 含活泼亚甲基的化合物与醛或酮在弱碱性催化剂(氨、伯胺、仲胺、吡啶等有机碱)存在下缩合得到a,b-不饱和化合物。反响机理反响实例Knorr 反响 氨基酮与有a-亚甲基的酮进展缩合反响，得到取代吡咯：反响实例Koble 反响 脂肪酸钠盐或钾盐的浓溶液电解时发生脱羧，同时两个烃基互相偶联生成烃

20、类：假如运用两种不同脂肪酸的盐进展电解，则得到混合物：反响机理反响实例Koble-Schmitt 反响 酚钠和二氧化碳在加压下于125150 C反响，生成邻羟基苯甲酸，同时有少量对羟基苯甲酸生成：反响产物与酚盐的种类及反响温度有关，一般来讲，运用钠盐及在较低的温度下反响主要得到邻位产物，而用钾盐及在较高温度下反响则主要得对位产物：邻位异构体在钾盐及较高温度下加热也能转变为对位异构体：反响机理反响机理目前还不太清晰。反响实例Leuckart 反响 醛或酮在高温下与甲酸铵反响得伯胺:除甲酸铵外，反响也可以用取代的甲酸铵或甲酰铵。反响机理 反响中甲酸铵一方面供应氨，另一方面又作为复原剂。反响实例Lo

21、ssen反响 异羟肟酸或其酰基化物在单独加热或在碱、脱水剂(如五氧化二磷、乙酸酐、亚硫酰氯等)存在下加热发生重排生成异氰酸酯，再经水解、脱羧得伯胺： 本重排反响后来有过两种改良方法。反响机理 本重排反响的反响机理与 Hofmann 重排、Curtius 反响、Schmidt 反响机理相类似，也是形成异氰酸酯中间体： 在重排步骤中，R的迁移和离去基团的离去是协同进展的。当R是手性碳原子时，重排后其构型保持不变：反响实例Mannich 反响 含有a-活泼氢的醛、酮与甲醛及胺(伯胺、仲胺或氨)反响，结果一个a-活泼氢被胺甲基取代，此反响又称为胺甲基化反响，所得产物称为Mannich碱。反响机理反响实

22、例Meerwein-Ponndorf 反响 醛或酮与异丙醇铝在异丙醇溶液中加热，复原成相应的醇，而异丙醇则氧化为丙酮，将生成的丙酮由平衡物中渐渐蒸出来，使反响朝产物方向进展。这个反响相当于Oppenauer氧化的逆向反响。反响机理反响实例Michael 加成反响一个亲电的共轭体系和一个亲核的碳负离子进展共轭加成，称为Micheal加成：反响机理反响实例Norrish I和II 型裂解反响 饱和羰基化合物的光解反响过程有两种类型，Norrish I型和Norrish II型裂解。 Norrish I型的特点是光解时羰基与a-碳之间的键断裂，形成酰基自由基和烃基自由基：不对称的酮发生I型裂解时，有

23、两种裂解方式，一般是实行形成两个比拟稳定自由基的裂解方式。 环酮在裂解后不发生脱羰作用，而是发生分子内的夺氢反响，生成不饱和醛： 羰基旁若有一个三碳或大于三碳的烷基，分子有形成六员环的趋势，在光化反响后，就发生分子中夺氢的反响，通常是受激发的羰基氧夺取g-形成双自由基，然后再发生关环成为环丁醇衍生物或发生a,b-碳碳键的断裂，得到烯烃或酮。光化产物发生a,b-碳碳键的断裂称为Norrish II型裂解反响：Oppenauer 氧化 仲醇在叔丁醇铝或异丙醇铝和丙酮作用下，氧化成为相应的酮，而丙酮则复原为异丙醇。这个反响相当于Meerwein-Ponndorf反响的逆向反响。反响机理反响实例Paa

24、l-Knorr 反响 1,4-二羰基化合物在无水的酸性条件下脱水，生成呋喃及其衍生物。1,4-二羰基化合物与氨或硫化物反响，可得吡咯、噻吩及其衍生物。反响机理反响实例Pictet-Spengler 合成法本合成法是Bischler-Napieralski合成法的改良方法，广泛用于合成四氢异喹啉。反响机理反响实例Pschorr 反响 重氮盐在碱性条件下发生分子内的偶联反响：反响机理 一般认为，本反响是通过自由基进展的，在反响时，原料的两个苯环必需在双键的同一侧，并在同一个平面上。反响实例Reformatsky 反响 醛或酮与a-卤代酸酯和锌在惰性溶剂中反响,经水解后得到b-羟基酸酯。反响机理 首

25、先是a-卤代酸酯和锌反响生成中间体有机锌试剂，然后有机锌试剂与醛酮的羰基进展加成，再水解：反响实例Reimer-Tiemann 反响反响机理反响实例Reppe 合成法 烯烃或炔烃、CO与一个亲核试剂如H2O, ROH, RNH2，RSH，RCOOH等在均相催化剂作用下形成羰基酸及其衍生物。很多过渡金属如Ni,Co,Fe,Rh,Ru,Pd等的盐和络合物均可作催化剂。反响过程首先形成酰基金属，然后和水、醇、胺等发生溶剂解反响形成酸、酯、酰胺：Robinson 缩环反响 含活泼亚甲基的环酮与a,b-不饱和羰基化合物在碱存在下反响，形成一个二并六员环的环系：反响机理 本反响分为两步，第一步是Miche

26、al加成反响，第二步是羟醛缩合反响。反响实例Rosenmund 复原 酰氯用受过硫喹啉毒化的钯催化剂进展催化复原，生成相应的醛：反响物分子中存在硝基、卤素、酯基等基团时，不受影响。反响实例Ruff 递降反响 糖酸钙在Fe3+存在下，用过氧化氢氧化，得到一个不稳定的a-羰基酸，然后失去二氧化碳，得到低一级的醛糖：Sandmeyer 反响 重氮盐用氯化亚铜或溴化亚铜处理，得到氯代或溴代芳烃：这个反响也可以用新制的铜粉和HCl或HBr来实现(Gattermann反响)。反响机理反响实例Schiemann 反响 芳香重氮盐和氟硼酸反响，生成溶解度较小的氟硼酸重氮盐，后者加热分解生成氟代芳烃：此反响与S

27、andmeyer反响类似。反响机理 本反响属于单分子芳香亲核取代反响，氟硼酸重氮盐先是分解成苯基正离子，受到氟硼酸根负离子进攻后得到氟代苯。反响实例Schmidt反响 羧酸、醛或酮分别与等摩尔的叠氮酸(HN3)在强酸(硫酸、聚磷酸、三氯乙酸等)存在下发生分子内重排分别得到胺、腈及酰胺：其中以羧酸和叠氮酸作用干脆得到胺的反响最为重要。羧酸可以是直链脂肪族的一元或二元羧酸、脂环酸、芳香酸等；与Hofmann 重排、Curtius 反响和Lossen 反响相比，本反响胺的收率较高。反响机理 本反响的机理与Hofmann 重排、Curtius 反响和Lossen 反响机理相像，也是形成异氰酸酯中间体：

28、当R为手性碳原子时，重排后手性碳原子的构型不变：反响实例Skraup 合成法反响机理反响实例Sommelet-Hauser 反响 苯甲基季铵盐用氨基钠(或氨基钾)处理时得到苯甲基三级胺： 苯甲基硫Yilide重排生成(2-甲基苯基)-二甲硫醚：反响机理一般认为反响先是发生2,3s 迁移，然后互变异构得到重排产物：反响实例Stephen 复原 腈与氯化氢反响,再用无水氯化亚锡的乙醚悬浮液复原，水解生成醛：反响实例Stevens 重排 季铵盐分子中与氮原子相连的碳原子上具有吸电子的取代基Y时，在强碱作用下，得到一个重排的三级胺：Y = RCO , ROOC , Ph等，最常见的迁移基团为烯丙基、二

29、苯甲基、3-苯基丙炔基、苯甲酰甲基等。 硫Ylide也能发生这样的反响：反响机理 反响的第一步是碱夺取酸性的a-氢原子形成内鎓盐，然后重排得三级胺。 硫Ylide的反响是通过溶剂化的严密自由基对进展的，重排时，与硫原子相连的苯甲基转移到硫的a-碳原子上。由于自由基对的结合特别快，因此，当苯甲基的碳原子是个手性碳原子时，重排后其构型保持不变。反响实例Strecker 氨基酸合成法 醛或酮用与氰化钠、氯化铵反响，生成a-氨基腈，经水解生成a-氨基酸。这是制备a-氨基酸的一个简便方法。反响机理反响实例Tiffeneau-Demjanov 重排 1-氨甲基环烷醇与亚硝酸反响，得到扩大一个碳原子的环酮，

30、产率比Demjanov重排反响要好。本反响合适于制备5-9个碳原子的环酮，尤其是5-7个碳原子的环酮。反响机理反响实例 本反响用于环扩大反响，可由环酮制备高一级的环酮：Ullmann反响 卤代芳烃在铜粉存在下加热发生偶联反响生成联苯类化合物。如碘代苯与铜粉共热得到联苯：这个反响的应用范围广泛，可用来合成很多对称和不对称的联苯类化合物。芳环上有吸电子取代基存在时能促进反响的进展，尤其以硝基、烷氧羰基在卤素的邻位时影响最大，邻硝基碘苯是参加Ullmann反响中最活泼的试剂之一。反响机理 本反响的机理还不愿定，可能的机理如下：另一种观点认为反响的第二步是有机铜化合物之间发生偶联：反响实例当用两种不同

31、构造的卤代芳烃混合加热时，则有三种可能产物生成，但经常只得到其中一种。例如，2,4,6-三硝基氯苯与碘苯作用时主要得到2,4,6-三硝基联苯：Vilsmeier 反响 芳烃、活泼烯烃化合物用二取代甲酰胺及三氯氧磷处理得到醛类：这是目前在芳环上引入甲酰基的常用方法。N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基-N-苯基甲酰胺是常用的甲酰化试剂。反响机理反响实例Wagner-Meerwein 重排 当醇羟基的b-碳原子是个仲碳原子(二级碳原子)或叔碳原子(三级碳原子)时，在酸催化脱水反响中，经常会发生重排反响，得到重排产物：反响机理反响实例Wacker 反响 乙烯在水溶液中，在氯化铜及氯化钯的催化下，用空气氧化

32、得到乙醛：反响机理Williamson 合成法 卤代烃与醇钠在无水条件下反响生成醚:假如运用酚类反响,则可以在氢氧化钠水溶液中进展:卤代烃一般选用较为活泼的伯卤代烃(一级卤代烃)、仲卤代烃(二级卤代烃)以及烯丙型、苄基型卤代烃，也可用硫酸酯或磺酸酯。 本法既可以合成对称醚，也可以合成不对称醚。反响机理 反响一般是按SN2机理进展的：反响实例Wittig 反响 Wittig 试剂与醛、酮的羰基发生亲核加成反响，形成烯烃：反响机理反响实例Wittig-Horner 反响 用亚磷酸酯代替三苯基膦所制得的磷Ylide与醛酮反响称为 Wittig-Horner反响：反响机理 与Wittig反响类似，加成

33、后的消退步骤略有差异。反响实例Wohl 递降反响 醛糖首先与羟胺反响转变成肟，将所形成的肟与乙酸酐共热发生乙酰化，再失去一分子乙酸得到五乙酰的腈，然后在甲醇钠的甲醇溶液中进展酯交换反响，并消退一分子氰化氢得到削减一个碳原子的醛糖。例如由葡萄糖得到阿拉伯糖：反响实例Wolff-Kishner-黄鸣龙 反响 醛类或酮类在碱性条件下与肼作用，羰基被复原为亚甲基。原来Wolff-Kishner的方法是将醛或酮与肼和金属钠或钾在高温(约200 C)下加热反响，须要在封管或高压釜中进展，操作不便利。黄鸣龙改良不用封管而在高沸点溶剂如一缩二乙二醇(二甘醇，b.p.245 C)中，用氢氧化钠或氢氧化钾代替金属

34、钠反响。 对碱敏感的化合物不合适用此法复原，可用Clemmensen复原。反响机理反响实例Yurv 反响 当呋喃与氨(或一级胺类)、硫化氢、硒化氢在三氯化铝存在下于气相反响时，分别转变为吡咯、噻吩或硒吩。反响实例利用此反响可实现呋喃、吡咯和噻吩的环系互变：呋喃与其它杂环彼此互相转变的产率约为40%，最低产率约2%。 a-烷基呋喃也能发生此转变；六员杂环、具有一个或两个杂原子的局部或全部氢化的五员及六员杂环化合物亦能发生此反响，例如： 完全氢化的杂环能在较温柔的条件下转变，产率可达90%，这个反响能制备难于得到的杂环化合物。Zeisel 甲氧基测定法甲基醚用氢碘酸处理时，分子发生裂解，生成碘甲烷和醇(或酚):这个反响用于测定甲氧基含量，测定时，取确定量的含甲氧基的化合物和过量的氢碘酸一起加热，把生成的碘甲烷借蒸馏从反响混合物中分出，然后用重量法或滴定法测定。