物理化学主要公式

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1、 物理化学主要公式第一章气体的pVT关系1. 理想气体状态方程式或式中p，V，T与n单位分别为Pa，m3，K与mol。称为气体的摩尔体积，其单位为m3 mol-1。R=8.314510 J mol-1 K-1，称为摩尔气体常数。此式适用于理想气体，近似地适用于低压的真实气体。2. 气体混合物（1） 组成摩尔分数yB (或xB) = 体积分数式中为混合气体总的物质的量。表示在一定T，p下纯气体A的摩尔体积。为在一定T，p下混合之前各纯组分体积的总和。（2） 摩尔质量式中为混合气体的总质量，为混合气体总的物质的量。上述各式适用于任意的气体混合物。3式中pB为气体B，在混合的T，V条件下，单独存在时

2、所产生的压力，称为B的分压力。为B气体在混合气体的T，p下，单独存在时所占的体积。3. 道尔顿定律pB = yBp，上式适用于任意气体。对于理想气体4. 阿马加分体积定律此式只适用于理想气体。5. 德华方程式中的单位为Pa m6 mol-2，b的单位为m3 mol-1，和皆为只与气体的种类有关的常数，称为德华常数。此式适用于最高压力为几个MPa的中压围实际气体p，V，T，n的相互计算。6. 维里方程与上式中的B，C，D,.与B，C，D.分别称为第二、第三、第四维里系数，它们皆是与气体种类、温度有关的物理量。适用的最高压力为1MPa至2MPa，高压下仍不能使用。7. 压缩因子的定义Z的量纲为一。

3、压缩因子图可用于查找在任意条件下实际气体的压缩因子。但计算结果常产生较大的误差，只适用于近似计算。第二章 热力学第一定律1. 热力学第一定律的数学表示式或规定系统吸热为正，放热为负。系统得功为正，对环境作功为负。式中pamb为环境的压力，W为非体积功。上式适用于封闭体系的一切过程。2. 焓的定义式3. 焓变1式中为乘积的增量，只有在恒压下在数值上等于体积功。2此式适用于理想气体单纯pVT变化的一切过程，或真实气体的恒压变温过程，或纯的液体、固体物质压力变化不大的变温过程。4. 热力学能(又称能)变此式适用于理想气体单纯pVT变化的一切过程。5. 恒容热和恒压热6. 热容的定义式1定压热容和定容

4、热容2摩尔定压热容和摩尔定容热容上式分别适用于无相变变化、无化学变化、非体积功为零的恒压和恒容过程。3质量定压热容比定压热容式中m和M分别为物质的质量和摩尔质量。4此式只适用于理想气体。5摩尔定压热容与温度的关系式中, b, c与d对指定气体皆为常数。6平均摩尔定压热容7. 摩尔蒸发焓与温度的关系或式中 = (g) (l)，上式适用于恒压蒸发过程。8. 体积功1定义式或2适用于理想气体恒压过程。3适用于恒外压过程。4适用于理想气体恒温可逆过程。5适用于为常数的理想气体绝热过程。9. 理想气体可逆绝热过程方程上式中，称为热容比以前称为绝热指数，适用于为常数，理想气体可逆绝热过程p，V，T的计算。

5、10. 反响进度上式是用于反响开场时的反响进度为零的情况，为反响前B的物质的量。为B的反响计量系数，其量纲为一。的量纲为mol。11. 标准摩尔反响焓式中与分别为相态为的物质B的标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓。上式适用于=1 mol，在标准状态下的反响。12.与温度的关系式中，适用于恒压反响。13. 节流膨胀系数的定义式又称为焦耳-汤姆逊系数。第三章 热力学第二定律主要公式与使用条件1. 热机效率式中和分别为工质在循环过程中从高温热源T1吸收的热量和向低温热源T2放出的热。W为在循环过程中热机中的工质对环境所作的功。此式适用于在任意两个不同温度的热源之间一切可逆循环过程。2. 卡诺定理的重要结

6、论任意可逆循环的热温商之和为零，不可逆循环的热温商之和必小于零。3. 熵的定义4. 克劳修斯不等式5. 熵判据式中iso, sys和amb分别代表隔离系统、系统和环境。在隔离系统中，不可逆过程即自发过程。可逆，即系统部与系统与环境之间皆处于平衡态。在隔离系统中，一切自动进展的过程，都是向熵增大的方向进展，这称之为熵增原理。此式只适用于隔离系统。6. 环境的熵变7. 熵变计算的主要公式对于封闭系统，一切的可逆过程的计算式，皆可由上式导出1上式只适用于封闭系统、理想气体、为常数，只有变化的一切过程2此式使用于n一定、理想气体、恒温过程或始末态温度相等的过程。3此式使用于n一定、为常数、任意物质的恒

7、压过程或始末态压力相等的过程。8.相变过程的熵变此式使用于物质的量n一定，在和两相平衡时衡T，p下的可逆相变化。9. 热力学第三定律或上式中符号代表纯物质。上述两式只适用于完美晶体。10. 标准摩反响熵上式中=，适用于在标准状态下，反响进度为1 mol时，任一化学反响在任一温度下，标准摩尔反响熵的计算。11. 亥姆霍兹函数的定义12. 此式只适用n一定的恒温恒容可逆过程。13. 亥姆霍兹函数判据只有在恒温恒容，且不做非体积功的条件下，才可用作为过程的判据。14. 吉布斯函数的定义15此式适用恒温恒压的可逆过程。16. 吉布斯函数判据只有在恒温恒压，且不做非体积功的条件下，才可用作为过程的判据。

8、17. 热力学根本方程式热力学根本方程适用于封闭的热力学平衡系统所进展的一切可逆过程。说的更详细些，它们不仅适用于一定量的单相纯物质，或组成恒定的多组分系统发生单纯p, V, T变化的过程。也可适用于相平衡或化学平衡的系统，由一平衡状态变为另一平衡态的过程。18. 克拉佩龙方程此方程适用于纯物质的相和相的两相平衡。19. 克劳修斯-克拉佩龙方程此式适用于气-液或气-固两相平衡；气体可视为理想气体；与相比可忽略不计，在的温度围摩尔蒸发焓可视为常数。对于气-固平衡，上式那么应改为固体的摩尔升华焓。20. 式中fus代表固态物质的熔化。和为常数的固-液两相平衡才可用此式计算外压对熔点的T的影响。21

9、. 麦克斯韦关系式适用条件同热力学根本方程。第四章多组分系统热力学主要公式与其适用条件1. 偏摩尔量：定义: (1) 其中X为广延量，如VUS.全微分式： (2)总和： (3)2. 吉布斯-杜亥姆方程在Tp一定条件下，或。此处，xB指B的摩尔分数，XB指B的偏摩尔量。3. 偏摩尔量间的关系广延热力学量间原有的关系，在它们取了偏摩尔量后，依然存在。例：H= U + PV HB= UB + PVB； A= U - TS AB= UB - TSB；G= H TS GB= HB - TSB；4. 化学势定义5. 单相多组分系统的热力学公式但按定义，只有才是偏摩尔量，其余3个均不是偏摩尔量。6. 化学势

10、判据在dT = 0 , dp = 0 W= 0 的条件下，其中，指有多相共存，指相的B 物质。7. 纯理想气体B在温度T压力p时的化学势pg 表示理想气体，* 表示纯态，为气体的标准化学势。真实气体标准态与理想气体标准态均规定为纯理想气体状态，其压力为标准压力= 100 kPa。8. 理想气体混合物中任一组分B的化学势其中，为B的分压。9. 纯真实气体B在压力为p时的化学势其中，为纯真实气体的摩尔体积。低压下，真实气体近似为理想气体，故积分项为零。10. 真实气体混合物中任一组分B的化学势其中，VB(g)为真实气体混合物中组分B在该温度与总压下的偏摩尔体积。低压下，真实气体混合物近似为理想气体

11、混合物，故积分项为零。11. 拉乌尔定律与亨利定律对非电解质溶液拉乌尔定律：其中，为纯溶剂A之饱和蒸气压，为稀溶液中溶剂A的饱和蒸气分压，xA为稀溶液中A的摩尔分数。亨利定律：其中，为稀溶液中挥发性溶质在气相中的平衡分压，为用不同单位表示浓度时，不同的亨利常数。12. 理想液态混合物定义：其任一组分在全部组成围都符合拉乌尔定律的液态混合物。其中，0xB1 , B为任一组分。13. 理想液态混合物中任一组分B的化学势其中，为纯液体B在温度T压力p下的化学势。假设纯液体B在温度T压力下标准化学势为，那么有：其中，为纯液态B在温度T下的摩尔体积。14. 理想液态混合物的混合性质；15. 理想稀溶液

12、溶剂的化学势：当p与相差不大时，最后一项可忽略。 溶质B的化学势：我们定义：同理，有：注：1当p与相差不大时，最后一项积分均可忽略。(2溶质B的标准态为下B的浓度分别为 , 时，B仍然遵循亨利定律时的假想状态。此时，其化学势分别为。16. 分配定律在一定温度与压力下，当溶质B在两种共存的不互溶的液体间到达平衡时，假设B在两相分子形式一样，且形成理想稀溶液，那么B在两相中浓度之比为一常数，即分配系数。17. 稀溶液的依数性 溶剂蒸气压下降：凝固点降低：条件：溶质不与溶剂形成固态溶液，仅溶剂以纯固体析出沸点升高：条件：溶质不挥发渗透压：18. 逸度与逸度因子气体B的逸度，是在温度T总压力下，满足关

13、系式:的物理量，它具有压力单位。其计算式为：逸度因子即逸度系数为气体B的逸度与其分压力之比：理想气体逸度因子恒等于1 。19. 逸度因子的计算与普遍化逸度因子图用Vm = ZRT / p代VB，Z为压缩因子有：不同气体，在一样比照温度Tr比照压力pr下，有大致一样的压缩因子Z，因而有大致一样的逸度因子。20. 路易斯兰德尔逸度规那么混合气体中组分B的逸度因子等于该组分B在该混合气体温度与总压下单独存在时的逸度因子。适用条件：由几种纯真实气体在恒温恒压下形成混合物时，系统总体积不变。即体积有加和性。21. 活度与活度因子对真实液态混合物中溶剂：，且有：，其中aB为组分B的活度，fB为组分B的活度

14、因子。假设B挥发，而在与溶液平衡的气相中B的分压为，那么有，且对温度T压力p下，真实溶液中溶质B的化学势，有：其中，为B的活度因子，且。当p与相差不大时，对于挥发性溶质，其在气相中分压为：，那么。第五章化学平衡主要公式与其适用条件1 化学反响亲和势的定义A代表在恒温、恒压和的条件下反响的推动力，A 0反响能自动进展；A0处于平衡态；A 0反响不能自动进展。2 摩尔反响吉布斯函数与反响进度的关系式中的表示在T，p与组成一定的条件下，反响系统的吉布斯函数随反响进度的变化率，称为摩尔反响吉布斯函数变。3 化学反响的等温方程式中，称为标准摩尔反响吉布斯函数变；，称为反响的压力商，其单位为1。此式适用理

15、想气体或低压下真实气体，在T，p与组成一定，反响进度为1 mol时的吉布斯函数变的计算。4 标准平衡常数的表达式式中为参加化学反响任一组分B的平衡分压力，B为B的化学计量数。K量纲为一。假设平衡时参加反响的任一种物质的量nB，摩尔分数yB，系统的总压力p，也可采用下式计算：式中为系统中气体的物质的量之和，为参加反响的气态物质化学计量数的代数和。此式只适用于理想气体。5 标准平衡常数的定义式或6 化学反响的等压方程特霍夫方程微分式积分式不定积分式对于理想气体反响，积分式或不定积分式只适用于为常数的理想气体恒压反响。假设是T的函数，应将其函数关系式代入微分式后再积分，即可得到与T的函数关系式。7

16、真实气体的化学平衡上式中，分别为气体B在化学反响达平衡时的分压力、逸度和逸度系数。那么为用逸度表示的标准平衡常数，有些书上用表示。上式中。第六章相平衡主要公式与其适用条件1 吉布斯相律式中F为系统的自由度数即独立变量数；P为系统中的相数；“2表示平衡系统只受温度、压力两个因素影响。要强调的是，C称为组分数，其定义为C=SRR，S为系统中含有的化学物质数，称物种数；R为独立的平衡化学反响数；为除任一相中或。同一种物质在各平衡相中的浓度受化学势相等限制以与R个独立化学反响的标准平衡常数对浓度限制之外，其他的浓度或分压的独立限制条件数。相律是表示平衡系统中相数、组分数与自由度数间的关系。供助这一关系

17、可以解决：a计算一个多组分多平衡系统可以同时共存的最多相数，即F0时，P值最大，系统的平衡相数到达最多；b计算一个多组分平衡系统自由度数最多为几，即是确定系统状态所需要的独立变量数；c分析一个多相平衡系统在特定条件下可能出现的状况。应用相律时必须注意的问题：a相律是根据热力学平衡条件推导而得的，故只能处理真实的热力学平衡系统；b相律表达式中的“2是代表温度、压力两个影响因素，假设除上述两因素外，还有磁场、电场或重力场对平衡系统有影响时，那么增加一个影响因素，“2的数值上相应要加上“1。假设相平衡时两相压力不等，那么式不能用，而需根据平衡系统中有多少个压力数值改写“2这一项；c要正确应用相律必须

18、正确判断平衡系统的组分数C和相数P。而C值正确与否又取决与R与R的正确判断；d自由度数F只能取0以上的正值。如果出现F Qr时，其中为绕通过质心，垂直于分子的轴旋转一周出现的不可分辨的几何位置的次数，即分子对称数。对线性刚性转子转动自由度为2。振动: 假设设，当TQv时常温,振动运动量子化效应突出，不能用积分代替加和：电子运动: 因为电子运动全部处于基态，电子运动能级完全没有开放，求和项中自第二项起均可被忽略。所以：核运动:9. 热力学能与配分函数的关系此处Ui可代表：1总热力学能；2零点为e0时的热力学能U0 = U - N0；3平动能；qi表示相应的配分函数。4当Ui代表：转动能，振动能，

19、电子能，核能时，qi与V无关，偏微商可写作全微商。Ui与Ui0关系：只有，其余：。10. 摩尔定容热容与配分函数关系，0与T无关。所以，Cv,m与零点能选择无关。11. 玻尔兹曼熵定理摘取最大项原理：假设最概然分布微态数为WB，总微态数为，当N无限增大时，所以可用lnWB代替ln。这种近似方法称为摘取最大项原理。12. 熵与配分函数关系离域子系统：熵与零点能的选择无关定域子系统：由于，配分函数的析因子性质，与有：对离域子系统，各独立运动的熵可表示为：13. 统计熵的计算一般物理化学过程，只涉与St ,Sr ,Sv (N0为阿佛加得罗常数)14. 其它热力学函数与配分函数的关系离域子： , 定域

20、子：, 其它G，H可由热力学关系导出。15. 理想气体的标准摩尔吉布斯函数16. 理想气体的标准摩尔吉布斯自由能函数17. 理想气体的标准摩尔焓函数第十章界面现象主要公式与其适用条件1比外表吉布斯函数、比外表功与外表力面吉布斯函数为恒T，p与相组成不变条件下，系统由于改变单位外表积而引起系统吉布斯函数的变化量，即,单位为。力是指沿着液(或固)体外表并垂直作用在单位长度上的外表收缩力，单位为。面功为在恒温、恒压、相组成恒定条件下，系统可逆增加单位外表积时所获得的可逆非体积功，称比外表功，即，单位为。力是从力的角度描述系统外表的某强度性质，而比外表功与比外表吉布斯函数那么是从能量角度描述系统外表同

21、一性质。三者虽为不同的物理量，但它们的数值与量纲一样，只是外表力的单位为力的单位与后两者不同。2拉普拉斯方程与毛细现象 (1) 曲液面下的液体或气体均受到一个附加压力的作用，该的大小可由拉普拉斯方程计算，该方程为式中：为弯曲液面外的压力差；为外表力；r为弯曲液面的曲率半径。注意：计算时，无论凸液面或凹液面，曲率半径r一律取正数，并规定弯曲液面的凹面一侧压力为，凸面一侧压力为，一定是减，即附加压力的方向总指向曲率半径中心；对于在气相中悬浮的气泡，因液膜两侧有两个气液外表，所以泡气体所承受附加压力为。 (2) 曲液面附加压力引起的毛细现象。当液体润湿毛细管管壁时，那么液体沿管上升，其上升高度可按下

22、式计算式中：为液体外表力；为液体密度；g为重力加速度；为接触角；r为毛细管径。注意：当液体不润湿毛细管时，那么液体沿管降低。3开尔文公式式中：为液滴的曲率半径为r时的饱和蒸气压；p为平液面的饱和蒸气压；，M，分别为液体的密度、摩尔质量和外表力。上式只用于计算在温度一定下，凸液面(如微小液滴)的饱和蒸气压随球形半径的变化。当计算毛细管凹液面(如过热液体中亚稳蒸气泡)的饱和蒸气压随曲率半径变化时，那么上式的等式左边项要改写为。无论凸液面还是凹液面，计算时曲率半径均取正数。4朗缪尔吸附等温式朗缪尔基于四项假设根底上导出了一个吸附等温式，即朗缪尔吸附等温式。四项假设为：固体外表是均匀的；吸附为单分子层

23、吸附；吸附在固体外表上的分子之间无相互作用力；吸附平衡是动态的。所导得的吸附等温式为式中：称覆盖率，表示固体外表被吸附质覆盖的分数；b为吸附平衡常数，又称吸附系数，b值越大那么表示吸附能力越强；p为吸附平衡时的气相压力。实际计算时，朗缪尔吸附等温式还可写成式中：表示吸附达饱和时的吸附量；那么表示覆盖率为时之平衡吸附量。注意，朗缪尔吸附等温式只适用于单分子层吸附。5吸附热的计算吸附为一自动进展的过程，即。而且，气体吸附在固体外表上的过程是气体分子从三维空间吸附到二维外表上的过程，为熵减小的过程。根据可知，吸附过程的为负值，即吸附为放热的过程，吸附热可由下式计算：式中：p1与p2分别为在T1与T2

24、下吸附达同一平衡吸附量时之平衡压力。6润湿与氏方程(1)润湿为固体(或液体)的外表上的一种流体(如气体)被另一种流体(如液体)所替代的现象。为判断润湿程度而引进接触角，如将液体滴在固体外表时，会形成一定形状的液滴，在气、液、固三相交界处，气液外表力与固液界面力之间的、并将液体夹在其中的夹角，称为接触角，其角度大小取决于三种表(界)面力的数值，它们之间的关系如下上式称为氏方程。式中：，分别表示在一定温度下的固气、固液与气液之间的表(界)面力。氏方程只适用光滑的外表。(2)铺展。铺展是少量液体在固体外表上自动展开并形成一层薄膜的现象。用铺展系数S作为衡量液体在固体外表能否铺展的判据，其与液体滴落在

25、固体外表前后的表(界)面力关系有S0那么液体能在固体外表上发生铺展；假设S0那么不能铺展。7溶液的外表吸附与吉布斯吸附等温式溶质在溶液外表层(又称外表相)中的浓度与其在本体(又称体相)中的浓度不同的现象称溶液外表的吸附。假设溶质在外表层中的浓度大于其在本体中的浓度时那么称为正吸附，反之，那么称为负吸附。所以，将单位外表层中所含溶质的物质的量与具有一样数量溶剂的本体溶液中所含溶质的物质的量之差值称为外表吸附量，用符号表示。吉布斯用热力学方法导出能用于溶液外表吸附的吸附等温式，故称为吉布斯吸附等温式，其式如下式中：为在温度T，浓度c时随c的变化率。此式适用于稀溶液中溶质在溶液外表层中吸附量的计算。

26、第十一章化学动力学主要公式与其适用条件1化学反响速率的定义式中：V为体积，x为反响进度，t为时间。假设反响在恒容下进展时，那么上式可改写为nB为反响方程式中的化学计量数，对反响物取负值，对产物取正值。例如aA + bB f F + eE当取反响物或产物分别表示上述反响的反响速率时，那么有 (1)在实际应用时，常用，或，来表示反响的反响速率。，称为反响物的消耗速率；，那么称为产物的生成速率。用参加反响的不同物质之消耗速率或生成速率来表示一反响的反响速率时，其数值是不同的，它们之间的关系见式(1)。2反响速率方程与反响级数假设反响的反响速率与参加反响物质的浓度之间存在以下关系，即那么称此关系式为反

27、响的速率方程。式中的a，b，g分别称为A, B, C 物质的反响分级数，a+ b+ g = n便称为反响总级数。a，b，g的数值可为零、分数和整数，而且可正可负。k称为反响的速率常数。应指出：假设速率方程中的v与k注有下标时，如vB，kB，那么表示该反响的速率方程是用物质B表示反响速率和反响速率常数。3基元反响与质量作用定律基元反响是指由反响物微粒(分子、原子、离子、自由基等)一步直接转化为产物的反响。假设反响是由两个或两个以上的基元反响所组成，那么该反响称为非基元反响。对于基元反响，其反响速率与各反响物浓度的幂乘积成正比，而各浓度的方次那么为反响方程式中的各反响物的化学计量数，这就是质量作用

28、定律。例如，有基元反响如下：A + 2B C + D那么其速率方程为要注意：非基元反响决不能用质量作用定律，所以如未指明某反响为基元反响时，不能随意使用质量作用定律。4具有简单级数反响速率的公式与特点级数微分式积分式半衰期k的单位零级浓度时间-1一级时间-1二级浓度-1时间-1n级(n1)浓度n-1时间-15阿累尼乌斯方程微分式：指数式：积分式：式中，A称为指前因子或表观频率因子，其单位与k一样；Ea称为阿累尼乌斯活化能(简称活化能)，其单位为kJmol-1。上述三式是定量表示k与T之间的关系。常用于计算不同温度T所对应之反响的速率常数k(T)以与反响的活化能Ea。阿累尼乌斯方程只能用于基元反

29、响或有明确级数而且k随温度升高而增大的非基元反响。6典型复合反响(1) 对行反响如以正、逆反响均为一级反响为例，t = 0 cA,0 0t = 1 cAcA,0 cAt = cA,ecA,0 cA,e假设以A的净消耗速率来表示该对行反响的反响速率时，那么A的净消耗速率为同时进展的，并以A来表示正、逆反响速率之代数和。即上式的积分式为对行反响的特点是经过足够长时间后，反响物与产物趋向各自的平衡浓度，于是存在这一关系是在对行反响的计算中常使用。(2) 平行反响假设以两个反响均为一级反响为例k1k2ABC那么 dcB/dt = k1cA dcC/dt = k2cA因B与C的生成均由A转化而来，所以A

30、的消耗速率便是平行反响的反响速率，而且-dcA/dt = dcB/dt + dcC/dt得 -dcA/dt = (k1 + k2) cA将上式积分得 ln(cA,0/cA) = (k1 + k2) t平行反响的特点：当组成平行反响的每一反响之级数均一样时，那么各个反响的产物浓度之比等于各个反响的速率常数之比，而与反响物的起始浓度与时间均无关。如例示的平行反响因组成其的两反响皆为一级反响，故有cB/cC= k1/k27反响速率理论之速率常数表达式(1) 碰撞理论速率常数表达式异种分子：式中：Ec称为临界能，其与阿累尼乌斯活化能关系如下：(2) 过渡状态理论的速率常数表达式式中E0为活化络合物X与

31、反响物基态能量之差。用热力学方法处理Kc那么得8量子效率与量子产率量子效率量子产率第十二章胶体化学主要公式与其适用条件1 胶体系统与其特点胶体：分散相粒子在某方向上的线度在1100 nm 围的高分散系统称为胶体。对于由金属与难溶于水的卤化物、硫化物或氢氧化物等在水中形成胶体称憎液溶胶简称为胶体。憎液溶胶的粒子均是由数目众多的分子构成，存在着很大的相界面，因此憎液溶胶具有高分散性、多相性以与热力学不稳定性的特点。2 胶体系统的动力学性质（1） 布朗运动体粒子由于受到分散介质分子的不平衡撞击而不断地作不规那么地运动，称此运动为布朗运动。其平均位移可按以下爱因斯坦布朗位移公式计算式中：t为时间，r为

32、粒子半径，为介质的粘度。（2） 扩散、沉降与沉降平衡扩散是指当有浓度梯度存在时，物质粒子包括胶体粒子因热运动而发生宏观上的定向位移之现象。沉降是指胶体粒子因重力作用而发生下沉的现象。沉降平衡：当胶体粒子的沉降速率与其扩散速率相等时，胶体粒子在介质的浓度随高度形成一定分布并且不随时间而变，这一状态称为胶体粒子处于沉降平衡。其数密度C与高度h的关系为式中与0分别为粒子与介质的密度，M为粒子的摩尔质量，g为重力加速度。此式适用于单级分散粒子在重力场中的沉降平衡。3 光学性质当将点光源发出的一束可见光照射到胶体系统时，在垂直于入射光的方向上可以观察到一个发亮的光锥，此现象称为丁达尔现象。丁达尔现象产生

33、的原因是胶体粒子大小，小于可见光的波长，而发生光的散射之结果。散射光的强度I可由下面瑞利公式计算：式中：I0与表示入射光的强度与波长；n与n0分别为分散相与分散介质的折射率；为散射角，为观测方向与入射光之间的夹角；V为单个分散相粒子的体积；C为分散相的数密度；l为观测者与散射中心的距离。此式适用粒子尺寸小于入射光波长，粒子堪称点光源，而且不导电，还有不考虑粒子的散射光互相不发生干预。4 电学性质胶体是热力学不稳定系统，其所以能长期存在的重要因素就是胶体粒子本身带电的结果。证明胶体粒子带电的有：电泳、电渗、流动电势和沉降电势等电动现象。电泳与电渗是指在外电场作用下，胶体中分散相与分散介质发生相对

34、运动；流动电势与沉降电势那么是当外力场作用于胶体上时，使得分散相与分散介质发生相对移动而产生电势差。产生上述电动现象的原因是因为胶体粒子具双电层结构的缘故。5 斯特恩双电层模型有关胶粒带电的双层模型中以斯特恩双电层模型使用较广。其双电层结构可用下面模型图121表示。图中：热力学电势：表示固体外表与溶液本体的电势差。斯特恩电势：斯特恩面与容液本体的电势差。电势流动电势：当分散相与分散介质发生相对移动时，滑动面与溶液本体的电势差。从电泳速率或电渗速率计算电势的公式如下：式中：为介质的介电常数，0为真空介电常数；v为电泳速率，单位为；E为电势梯度，单位为V m1；为介质的粘度，单位为Pa s。6 胶

35、团结构根据吸附与斯特恩双电层结构可知，溶胶的胶团结构分为胶核、胶粒与胶团三个层次。以AgCl溶胶为例，当用KCl与AgNO3制备AgCl溶胶时，假设AgNO3是略微过量的，那么假设干个AgCl粒子组成的固体微粒优先吸附与其自身有一样元素的离子Ag而形成胶核。再按双电层结构分别写出胶粒与胶团局部，即胶粒带正电荷。但假设制备AgCl时是采用KCl稍微过量，那么其胶团结构为胶粒带负电荷。7 溶胶的稳定与聚沉1溶胶稳定的原因有三：胶体粒子带电、溶剂化作用以与布朗运动。2聚沉：是指溶胶中胶粒互相聚结变成大颗粒，直到发生沉淀的现象。导致溶胶聚沉的因素很多，但是电解质参加时溶胶发生聚沉的作用是显著的，为比拟不同电解质对溶胶的聚沉作用大小而引进聚沉值，聚沉值是指令溶胶发生明显的聚沉所需之电解质最小浓度。聚沉值的倒数称为聚沉能力。应指出：起聚沉作用的主要是与胶粒带相反电荷的离子即反离子，反离子价数越高那么聚沉值越小。离子价数与个数均一样的不同反离子，其聚沉能力亦不一样，如43 / 43