药物分析维生素类药物的分析学习教案

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1、会计学1第一页，共36页。R=H VA醇醇 VA1R= COCH3 VA醋酸醋酸(c sun)酯酯R= COC15H31 VA棕榈酸酯棕榈酸酯VA为油状物为油状物,存在于鱼肝脏中存在于鱼肝脏中,称鱼肝油称鱼肝油,不溶于水不溶于水. 有人工合成的有人工合成的. 第1页/共36页第二页，共36页。国际单位微克维生素醋酸国际单位微克维生素醋酸(c sun)酯；酯；IU微克维生素醇微克维生素醇换算：换算：1g维生素醋酸维生素醋酸(c sun)酯相当于：酯相当于：61 1029070000.344/gIUg IU1g维生素醇相当于：维生素醇相当于：61 1033300000.300/gIUg IU第2页

2、/共36页第三页，共36页。CH2OR654321987654321VA1:VA2:(去氢去氢VA)VA3:(去水去水VA)第3页/共36页第四页，共36页。注意注意:在水中三氯化锑水解在水中三氯化锑水解(shuji),必须在绝对无水中进行必须在绝对无水中进行!2、紫外吸收光谱、紫外吸收光谱(x shu un p) VA的无水乙醇溶液在的无水乙醇溶液在326nm有最大吸收。有最大吸收。VA(5个共轭双键个共轭双键)在盐酸中加热在盐酸中加热,生成生成6个共轭双键的个共轭双键的去水去水VA VA在在326nm有一个吸收峰有一个吸收峰 去水去水VA在在350-390nm有三个吸收峰（有三个吸收峰（P

3、247）第4页/共36页第五页，共36页。3、TLC： 确认醇或酯，是醋酸酯或其他酸酯，确认醇或酯，是醋酸酯或其他酸酯，例：例：VA和其标准品用环己烷溶解和其标准品用环己烷溶解(rngji) 展开剂：环己烷展开剂：环己烷乙醚（乙醚（80：20） 板：硅胶板：硅胶G 显色：磷钼酸为显色剂显色：磷钼酸为显色剂 Rf： VA 醇醇 0. VA 醋酸酯醋酸酯 VA棕榈酸酯棕榈酸酯 第5页/共36页第六页，共36页。维生素中含有稀释维生素中含有稀释(xsh)用油和其它杂质，所测用油和其它杂质，所测得的吸光度不是维生素独有的吸收对测定有影得的吸光度不是维生素独有的吸收对测定有影响。响。即在三个波长处测得吸

4、光度，进行校正后再计算。即在三个波长处测得吸光度，进行校正后再计算。称为三点校正法称为三点校正法原理：吸光度是维生素原理：吸光度是维生素A和杂质吸收之和，测得和杂质吸收之和，测得A值值需校正。（最大吸收为需校正。（最大吸收为328nm)紫外分光光度法三点紫外分光光度法三点(sn din)校正法校正法第6页/共36页第七页，共36页。测定测定波长波长吸光吸光度度吸光度比值吸光度比值吸光度比吸光度比值差值差计算计算值值规定规定值值300 0.555 316 0.907 (326) 328 1.000 (329) 340 0.811 360 0.299 第7页/共36页第八页，共36页。方法方法:(

5、1)分别测分别测300、316、328、340、360nm吸光度，吸光度，求出各波长吸光度与求出各波长吸光度与328nm吸光度比值，吸光度比值，各比值与各比值与P249表中数据对比；表中数据对比；(2)若比值不超过可直接用测得若比值不超过可直接用测得A值；值；(3)若比值超出则若比值超出则A需校正需校正(jiozhng)： A（校正（校正(jiozhng)）=3.52(2A328-A316-A340)(4)计算：计算：1%1100cmAECLA:吸光度吸光度;C:浓度浓度(g/mL);L:溶液溶液(rngy)厚度厚度(cm);第8页/共36页第九页，共36页。求效价：每求效价：每g供试吕中所含

6、维生素供试吕中所含维生素A的国际的国际(guj)单位单位1%1/1900cmIU gE求百分求百分(bi fn)含量：含量：1900%100%100A D WWL标示量标示量A：吸光度（校正后的吸光度）：吸光度（校正后的吸光度）D：稀释倍数；：稀释倍数；1900：以环已烷为溶剂时的换算：以环已烷为溶剂时的换算(hun sun)因子；因子；L：比色池厚度；：比色池厚度；W：取样量；：取样量；第9页/共36页第十页，共36页。维生素维生素B1的分析的分析(fnx)一、化学结构一、化学结构(jigu)与性质与性质维生素维生素B1:氨基嘧啶环和噻唑环通过亚甲基连接成的氨基嘧啶环和噻唑环通过亚甲基连接成

7、的季铵类化合物季铵类化合物. 白色结晶白色结晶,溶于水溶于水,显酸性显酸性.学名学名: 氯化氯化4-甲基甲基-3-（2-甲基甲基-4-氨基氨基-5-嘧啶嘧啶(m dn)基）甲基基）甲基-5-（2-羟乙基）噻唑的盐酸盐羟乙基）噻唑的盐酸盐 俗名俗名:盐酸硫胺盐酸硫胺第10页/共36页第十一页，共36页。二二. 鉴别鉴别(jinbi)试验试验1. 硫色素荧光反应：硫色素荧光反应： 维生素维生素B1在碱性溶液中，与铁氰化钾在碱性溶液中，与铁氰化钾(ti qn hu ji)氧化成硫色素，在正丁醇中显蓝色荧光氧化成硫色素，在正丁醇中显蓝色荧光VB1专属反应，用于鉴别和含量专属反应，用于鉴别和含量(hnl

8、ing)测定。测定。第11页/共36页第十二页，共36页。2、沉淀、沉淀(chndin)反应：反应： 碘化汞钾碘化汞钾-淡黄色沉淀淡黄色沉淀(chndin) 碘碘-红色沉淀红色沉淀(chndin)VB1 硅钨酸硅钨酸-白色沉淀白色沉淀(chndin) 苦味酸苦味酸-扇形白色结晶扇形白色结晶 第12页/共36页第十三页，共36页。三三. 含量测定含量测定1、非水溶液滴定法：（收录、非水溶液滴定法：（收录(shul)） VB1分子中含有已成盐的伯胺和季铵基团，在非水溶液分子中含有已成盐的伯胺和季铵基团，在非水溶液中，在醋酸汞存在下，均可被高氯酸滴定。中，在醋酸汞存在下，均可被高氯酸滴定。溶剂：冰醋

9、酸溶剂：冰醋酸 / 醋酸汞醋酸汞 指示剂：喹哪定红指示剂：喹哪定红- 亚甲蓝混合亚甲蓝混合(hnh)指示液指示液 滴定剂：高氯酸（滴定剂：高氯酸（0.1mol/L) 终点：天蓝色终点：天蓝色 摩尔比：摩尔比：VB1：高氯酸：高氯酸=1：2 VB1摩尔质量摩尔质量 滴定度滴定度第13页/共36页第十四页，共36页。2、紫外、紫外UV（中国（中国(zhn u)药典）药典）VB1片：方法与片剂含量测定相同片：方法与片剂含量测定相同(246nm)VB1注射液：与液剂相同注射液：与液剂相同(xin tn)。（。（246nm)1%1100%100cmA D WEW标示量1%1%100%100cmA DEV

10、标示量标示量第14页/共36页第十五页，共36页。1、 具有内酯结构。具有内酯结构。 碱性下可水解。碱性下可水解。2、 具有烯二醇基。具有烯二醇基。 还原性，能够被氧化成去氢还原性，能够被氧化成去氢抗坏血酸。抗坏血酸。3、结构与糖类相似、结构与糖类相似(xin s)，具有糖性质。，具有糖性质。 溶于水，酸性，旋光性。溶于水，酸性，旋光性。第15页/共36页第十六页，共36页。D(-)-异抗坏血酸L(+)-异抗坏血酸L(+)-抗坏血酸D(-)-抗坏血酸4、具有、具有4种光学异构体。其中种光学异构体。其中(qzhng)生理活性最强的是生理活性最强的是L（+）-抗坏血酸抗坏血酸第16页/共36页第十

11、七页，共36页。 O（黑色）AgAgNOVC32、与、与2，6-二氯靛酚（染料二氯靛酚（染料(rnlio)）反应）反应 VC被还原为无色的酚亚胺被还原为无色的酚亚胺第17页/共36页第十八页，共36页。3. 糖的性质糖的性质 VC的结构很象糖结构，具有糖的性质的结构很象糖结构，具有糖的性质VC + 三氯化醋酸或盐酸三氯化醋酸或盐酸-水解水解(shuji)-脱羧脱羧-戊糖戊糖-失水失水-糠醛糠醛-（加吡咯，加热）（加吡咯，加热）-蓝色蓝色4、紫外分光、紫外分光(fn un)光度法（英国药典）光度法（英国药典）VC在盐酸溶液中，在盐酸溶液中，243nm最大吸收。最大吸收。第18页/共36页第十九页

12、，共36页。HI2HI2三含量三含量(hnling)测定测定 1. 碘量法（收录）碘量法（收录）VC在醋酸条件下，被碘定量在醋酸条件下，被碘定量(dngling)氧化。氧化。 加入淀粉指示剂，蓝色不褪为碘过量加入淀粉指示剂，蓝色不褪为碘过量(guling)（30S内）。内）。由消耗碘量计算含量。由消耗碘量计算含量。第19页/共36页第二十页，共36页。 样品 新沸放冷的水，稀HAc 淀粉 0.1mol/L 碘 终点颜色：无色蓝色 碘液，1ml8.806mg C6H8O6加入新沸放冷的水为了减少水中溶解氧的影响。酸性：使VC在空气(kngq)中氧化速度减慢。VC注射液中常加有亚硫酸盐如NaHSO

13、3作为抗氧剂.第20页/共36页第二十一页，共36页。OCOHHCH2OHOOHOH H终点的颜色是溶液终点的颜色是溶液(rngy)由无色变为红色。由无色变为红色。氧化氧化(ynghu)型（红色）型（红色）还原型（无色还原型（无色(w s)）+2、 2,6-二氯靛酚滴定法二氯靛酚滴定法 酸性下直接用酸性下直接用2,6-二氯靛酚滴定，用滴定剂自身二氯靛酚滴定，用滴定剂自身的颜色变化指示终点，不需要另外的指示剂。的颜色变化指示终点，不需要另外的指示剂。第21页/共36页第二十二页，共36页。3、高效、高效(o xio)液相色谱法液相色谱法 HPLC P276 第22页/共36页第二十三页，共36页

14、。9.4 9.4 维生素维生素D D VD VD是一类抗佝偻病维生素的总称是一类抗佝偻病维生素的总称, ,有片剂有片剂, ,注射剂注射剂, ,胶胶囊囊(jio nn)(jio nn)等等. .一、结构（一、结构（P268P268） 开环麦角甾烯醇，又称麦角骨化酸。开环麦角甾烯醇，又称麦角骨化酸。VD2VD2，VD3VD3 无色无色(w s)(w s)针状结晶，旋光性，不溶于水针状结晶，旋光性，不溶于水。第23页/共36页第二十四页，共36页。二、鉴别二、鉴别(jinbi)试验试验1、显色反应、显色反应 2、维生素、维生素D2和和D3的区分的区分(qfn)第24页/共36页第二十五页，共36页。

15、三、含量测定三、含量测定 高效高效(o xio)液相色谱法，药典收录。液相色谱法，药典收录。第25页/共36页第二十六页，共36页。名称：消旋名称：消旋-生育酚醋酸酯（生育酚醋酸酯（ - -异构体生理活异构体生理活性最强）性最强）母核：苯骈二氢吡喃衍生物，苯环上有一乙酰化的母核：苯骈二氢吡喃衍生物，苯环上有一乙酰化的酚羟基酚羟基(qingj)(qingj)侧链：脂肪烷烃侧链：脂肪烷烃性质：不溶于水，油状，微黄色液体。性质：不溶于水，油状，微黄色液体。9.5 维生素维生素E（称为生育（称为生育(shngy)酚）酚）一、结构：苯并二氢吡喃醇衍生物，一、结构：苯并二氢吡喃醇衍生物，第26页/共36页

16、第二十七页，共36页。第27页/共36页第二十八页，共36页。三、杂质检查三、杂质检查检查游离生育酚检查游离生育酚: ChP2005: ChP2005铈量法：用铈量法：用Ce(SO4)2(0.01mol/L)Ce(SO4)2(0.01mol/L)滴定，滴定， 指示剂：二苯胺指示剂：二苯胺终点：亮黄终点：亮黄灰紫灰紫 消耗消耗(xioho)Ce(SO4)2(xioho)Ce(SO4)2液不得超过。液不得超过。第28页/共36页第二十九页，共36页。四、含量四、含量(hnling)测定测定2、气相色谱法：、气相色谱法：Chp20053、高效、高效(o xio)液相色谱法液相色谱法 日本药局方（日本

17、药局方（JP13）第29页/共36页第三十页，共36页。ml25ml2ml100g1279. 0第30页/共36页第三十一页，共36页。%1cm1E首先首先(shuxin)要求样品的要求样品的 。第31页/共36页第三十二页，共36页。655. 0)534. 0584. 0652. 02(52. 3A328（校正）%5 .0100652.0652.0655.0由此可知，应该用测得的由此可知，应该用测得的328nm处的吸收处的吸收(xshu)度计算。度计算。然后计算校正然后计算校正(jiozhng)吸收度与未校正吸收度与未校正(jiozhng)吸收度相差的百分数吸收度相差的百分数由结果知，需计算

18、校正吸收度。由结果知，需计算校正吸收度。第32页/共36页第三十三页，共36页。72.631010232. 0652. 0E%1cm1)g/IU(121068190072.631900Eg/IU%1cm1%7 .98%100100000815. 0121068 100%wg/IU 100%/IU%标示量标示量丸标示量维生素维生素A的标示的标示(bio sh)含量含量第33页/共36页第三十四页，共36页。测定波测定波长长 (nm)测得吸测得吸收度收度A值值吸收度比值吸收度比值差值差值规定值规定值计算值计算值3000.3740.555 3160.5920.907 3280.6631.000 3400.5530.811 3600.2280.299 第34页/共36页第三十五页，共36页。第35页/共36页第三十六页，共36页。