光谱讲稿学习教案

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1、会计学1光谱光谱(gungp)讲稿讲稿第一页,共48页。21)1)比较比较(bjio)(bjio)光谱的一光谱的一致性致性 为消除溶剂效应,应将试样和标样在完全相同的条件(tiojin)下测定其吸收光谱。两个化合物的吸收光谱是否一致两个化合物的吸收光谱是否一致2.4 定性分析定性分析第2页/共47页第1页/共47页第二页,共48页。3可从分子式查化合物名称可从分子式查化合物名称(mngchng),max、max、测定溶剂等测定溶剂等共有共有(n yu)19000(n yu)19000个化合物谱图,附个化合物谱图,附有五种索引有五种索引 Organic electronic spectral d

2、ata创刊创刊(chungkn)于于1960年年由由Interscience不定期出版不定期出版收集资料从收集资料从1946年开始年开始 The Sadler standard spectra1967年创刊于美国费城年创刊于美国费城 Sadler 研究实验室研究实验室2.4 定性分析定性分析第3页/共47页第2页/共47页第三页,共48页。4 可由生色可由生色(shngs)(shngs)团查团查maxmax、maxmax、测定溶剂和、测定溶剂和文献文献 也可从也可从maxmax查出生色查出生色(shngs)(shngs)团和团和lgmaxlgmax Robert A. Friedel Ultr

3、aviolet spectra of aromatic compounds. Handbook of ultraviolet and visible absorption spectra of organic compounds.平山建三编,共平山建三编,共84438443个化合物个化合物19511951年出版,共收集年出版,共收集(shuj)579(shuj)579个光谱图个光谱图附有化合物各种名称附有化合物各种名称(mngchng)(mngchng)索引和分子式索引索引和分子式索引可查结构式、溶剂和文献可查结构式、溶剂和文献。2.4 定性分析定性分析第4页/共47页第3页/共47页第四页,

4、共48页。5 两个化合物的结构有差别时,有时它们的两个化合物的结构有差别时,有时它们的maxmax相同相同(xin tn)(xin tn),但,但maxmax有差别。所以在比较有差别。所以在比较maxmax时还须比较时还须比较maxmax。 比较某几个吸收峰对应的比值比较某几个吸收峰对应的比值(bzh)(A1/A2(bzh)(A1/A2或或 1/2)1/2) 将试样与标样或与文献数据相比较将试样与标样或与文献数据相比较maxmax相同,该峰相同,该峰A A 或或的比值的比值(bzh)(bzh)相差在规定相差在规定范围内范围内A1A2 相对应的相对应的 AA1/ AA2 或或 A1/A2 B1B

5、2 相对应的相对应的 AB1/ AB2 或或 B1/B2 3) 3) 比较最大吸收波长和吸光度比值的一致性比较最大吸收波长和吸光度比值的一致性若物质的吸收峰较多若物质的吸收峰较多2.4 定性分析定性分析第5页/共47页第4页/共47页第五页,共48页。6211236270287A2B1B2B2B1A1A2A1A1A2 相应相应(xingyng)的的 AA1/ AA2 或或 A1/A2B1B2 相应相应(xingyng)的的 AB1/ AB2 或或 B1/B2 即比较即比较(bjio):OOH2.4 定性分析定性分析(dngxngfnx)第6页/共47页第5页/共47页第六页,共48页。7R带带

6、 270nm两个两个(lin )(lin )羰基羰基非共轭非共轭与丙酮相似与丙酮相似, ,maxmax是丙酮的是丙酮的2 2倍倍两个羰基共轭两个羰基共轭300nm300nm产生一个产生一个(y ) (y ) R R 带带共轭效应使共轭效应使 R R 带带 红移红移 400nm400nm有一强吸收有一强吸收 K K 带带K带带 400nm ,R带带300nmCH3CCH2CH2C CH3OOCH3CH2CC CH2CH3OO2.4 定性分析定性分析第7页/共47页第6页/共47页第七页,共48页。81) 1) 顺反异构体顺反异构体2.4 定性分析定性分析(dngxngfnx)295.5 2900

7、0280.010500280.028300265.014000295.027000280.013500214.034000198.026000C CHHC CHHC CCHHHCH2C CHHCHCH2C CCHHOHOC CHHCOHOCH3O CCOCHCHOCH3OCCCCHOCH3OHCH3OO1, 2 - 1, 2 - 二苯乙烯二苯乙烯1-苯基苯基(bn j)-1,3-丁二烯丁二烯肉桂酸肉桂酸丁烯二酸二甲酯丁烯二酸二甲酯maxmax反式反式 顺式顺式第8页/共47页第7页/共47页第八页,共48页。9OCCOCH3CH3HRK KRK Kn C6H14R带吸收带吸收(xshu),ma

8、x =272nm K 带带 吸收吸收(xshu),max =243nmR 带带 吸收吸收(xshu),max =300nm 图2.39C2H5OHH2O酮式酮式100%100%K K带消失带消失R R带蓝移带蓝移烯醇式烯醇式 51%51%烯醇烯醇式为主式为主OCCOCH3CH32.4 定性分析定性分析第9页/共47页第8页/共47页第九页,共48页。102.4 定性分析定性分析(dngxngfnx)CCCH3OOH 利用利用max max 与浓度与浓度(nngd)(nngd)的关系,可测得的关系,可测得平衡体系中互变异构体的相对含量,从而计算其平衡体系中互变异构体的相对含量,从而计算其平衡常数

9、平衡常数 250nm 250nm 为酮式为酮式K K带带图2.39320nm 320nm 烯醇式烯醇式K K带带 H2OCH3CH2O CH2CH3不同不同(b tn)(b tn)溶剂溶剂UVUV图图CCCH3OO第10页/共47页第9页/共47页第十页,共48页。11溶溶 剂剂 极极 性性酮酮 式式 与与 烯烯 醇醇 式式 的的 相相 对对 稳稳 定定 性性在在极性溶剂极性溶剂中中 1) 1) 酮式酮式可与水分子生成溶剂氢键而具有可与水分子生成溶剂氢键而具有较大的稳定性,平衡向左较大的稳定性,平衡向左( (酮式酮式) )移动移动在在非极性溶剂非极性溶剂中中 1) 1) 烯醇式烯醇式可生成分子

10、内氢键而具有较可生成分子内氢键而具有较大的稳定性,在平衡体系中占优势大的稳定性,在平衡体系中占优势2) 2) 烯醇式不能与水分子生成烯醇式不能与水分子生成(shn chn)(shn chn)氢键,在该系统中所占比例极小氢键,在该系统中所占比例极小2) 2) 酮式不能生成酮式不能生成(shn chn)(shn chn)分子内氢键,在该体系中百分含量很低分子内氢键,在该体系中百分含量很低2.4 定性分析定性分析第11页/共47页第10页/共47页第十一页,共48页。12 将具有相同发色团的化合物配制成质量分子数将具有相同发色团的化合物配制成质量分子数( (百分百分浓度,浓度,W W,g/L)g/L

11、)相同的溶液相同的溶液 则化合物摩尔质量越大,发色团在分子中所占的比则化合物摩尔质量越大,发色团在分子中所占的比例越小,吸收例越小,吸收(xshu)(xshu)强度越弱强度越弱 反之亦然反之亦然 根据这一原理可测定化合物的摩尔质量根据这一原理可测定化合物的摩尔质量 A=C LM = LW/ A=( (W/M) L发色团相同发色团相同(xin tn)(xin tn)的不同化合物,某些的不同化合物,某些UVUV光谱特征相似光谱特征相似2.4 定性分析定性分析第12页/共47页第11页/共47页第十二页,共48页。13溶剂极性增加时,溶剂极性增加时,R R(n -n -* *)带将发生蓝移)带将发生

12、蓝移主要原因:主要原因:n n 电子与极性溶剂的氢键稳定化作用电子与极性溶剂的氢键稳定化作用 在极性溶剂和非极性溶剂中在极性溶剂和非极性溶剂中 n - n -* * 跃迁所跃迁所需能量差需能量差 ( R ( R带带maxmax位移位移(wiy)(wiy)值值) )直接与氢键直接与氢键强度有关强度有关 通过测定通过测定maxmax的位移的位移(wiy)(wiy)程度可测定氢程度可测定氢键强度键强度注意注意这里用的是这里用的是 R R 带的带的maxmax值,而不是值,而不是 R R 带的带的maxmax值值 R R带的带的maxmax值很小,不宜值很小,不宜(by)(by)用于定量分析用于定量分

13、析2.4 定性分析定性分析第13页/共47页第12页/共47页第十三页,共48页。14环己烷中环己烷中n-n-* * 跃迁跃迁(yuqin) (yuqin) max =335nmmax =335nm乙醇中乙醇中 n- n-* * 跃迁跃迁(yuqin) (yuqin) max =320nmmax =320nmh= 6.62610-34J.s 假定溶剂位移全部由于生成氢键所致假定溶剂位移全部由于生成氢键所致(su zh)(su zh),试计算该化合物在乙醇中的氢键强度试计算该化合物在乙醇中的氢键强度已知亚异丙基酮已知亚异丙基酮CCH C CH3OCH3CH3N0 = 6.021023 c = 3

14、108 m/s2.4 定性分析定性分析(dngxngfnx)第14页/共47页第13页/共47页第十四页,共48页。15=3.57105 J / mol氢键强度氢键强度(qingd) = EH = E乙醇乙醇 - E环己烷环己烷 CCH C CH3OCH3CH3环己烷中环己烷中n-n-* * 跃迁跃迁(yuqin) (yuqin) max =335nmmax =335nm乙醇中乙醇中 n- n-* * 跃迁跃迁(yuqin) (yuqin) max =320nmmax =320nm解解: E = hv = hc /的单位的单位(dnwi)(dnwi)为米时,为米时,E E 的单位的单位(dnw

15、i)(dnwi)为为 J/mol J/molE环己烷环己烷 = hcN0 /= 0.119 / (33510-9)=3.74105 J / molE乙醇乙醇 = 0.119 / (32010-9)= 3.74105 - 3.57105 = 1.7104 J/mol 2.4 定性分析定性分析第15页/共47页第14页/共47页第十五页,共48页。16氢键氢键(qn jin)(qn jin)强度强度 EH = EP - En EH = EP - En p - p - 极性溶剂,极性溶剂,n - n - 非极性非极性溶剂溶剂 实际上,实际上,van der Waals 力作用也会引起力作用也会引起(

16、ynq)光谱光谱特征的变化,但特征的变化,但van der Waals 力作用一般比较氢键作用力作用一般比较氢键作用小得多,在计算过程中忽略了它的作用。小得多,在计算过程中忽略了它的作用。 2.4 定性分析定性分析(dngxngfnx)第16页/共47页第15页/共47页第十六页,共48页。177. 7. 位阻效应位阻效应(xioyng)(xioyng)测定测定 图2.32C CHHC CHHCH3C CCH3CH3C CHCH3位阻效应位阻效应(xioyng)小小位阻效应位阻效应(xioyng)中等中等位阻效应大位阻效应大2.4 定性分析定性分析第17页/共47页第16页/共47页第十七页,

17、共48页。18一一. . 定量分析定量分析(dnglingfnx)(dnglingfnx)的基的基础础 Lambert Beer定律的假定:定律的假定: 所有的吸光质点之间不发生相互作用;假定所有的吸光质点之间不发生相互作用;假定只有在稀溶液只有在稀溶液(rngy)(c 10-2 mol/L 时,吸光质点间可能发生缔时,吸光质点间可能发生缔合等相互作用,直接影响了对光的吸收合等相互作用,直接影响了对光的吸收 朗伯朗伯比耳定律只适用于稀溶液比耳定律只适用于稀溶液(rngy)。A = KC L2.5 定量分析定量分析第18页/共47页第17页/共47页第十八页,共48页。19离解离解聚合聚合(jh

18、)(jh)互变异构互变异构配合物的形成等配合物的形成等在这种情况下,溶液在这种情况下,溶液(rngy) pH 对测定有重对测定有重要影响要影响 溶液溶液(rngy)中中Cr42-、Cr272-的颜色及吸光性质的颜色及吸光性质不同不同例:铬酸盐或重铬酸盐溶液中存在下列平衡:例:铬酸盐或重铬酸盐溶液中存在下列平衡:吸光质点的浓度可能发生变化,影响吸光度吸光质点的浓度可能发生变化,影响吸光度溶液中存在着各种溶液中存在着各种化学平衡时化学平衡时2.5 定量分析定量分析Cr42- 2HCr272- H2第19页/共47页第18页/共47页第十九页,共48页。202.5 定量分析定量分析(dnglingf

19、nx)1. 单一单一(dny)组份的组份的测定测定 标准曲线法标准曲线法 A) 一次标准加入法一次标准加入法 在待测溶液中加入少量已知浓度在待测溶液中加入少量已知浓度C C的待测化合物的待测化合物标准溶液,计算标准溶液,计算 C Cx x: 条件条件 C 100 Cx & V 0.01Vx AC0图4.5.1. 单组分标准曲线图2.43Cx = Ax / (Ax+ -Ax ) CAx / Ax+ = Cx / Cx + CAx+ = L (Cx + C)Ax = LCx线性范围线性范围 标准加入法:标准加入法: 试样较复杂试样较复杂第20页/共47页第19页/共47页第二十页,共48页。21B

20、) 多次标准加入法多次标准加入法 在若干等分试样在若干等分试样(sh yn)中分别加入不同量的被中分别加入不同量的被测组分标准溶液,使增值分别为测组分标准溶液,使增值分别为0,Ck1, Ck2, ,测,测对应的吸光度对应的吸光度A 适合适合(shh)(shh)于复杂试于复杂试样中微量组分的测定样中微量组分的测定AOCkxCO绘制绘制(huzh) A Ck 校正曲线校正曲线则则 A = L(Cx + Ck)2.5 定量分析定量分析第21页/共47页第20页/共47页第二十一页,共48页。22 用一已知浓度的标准溶液用一已知浓度的标准溶液(rngy)(rngy)作参比,作参比,与未知浓度的试样溶液

21、与未知浓度的试样溶液(rngy)(rngy)比较,测量比较,测量 A A A 控制在控制在0.20.8范围之内(浓度范围之内(浓度C太高时会偏太高时会偏离离 Lambert Beer定律定律(dngl)) 差示法的关键在于如何选择差示法的关键在于如何选择 参比溶液的参比溶液的Cs。 测量值:测量值:A = As - Ax =L (Cs - Cx) As = log (I0 / Is) = LCs 未知溶液未知溶液Ax = log (I0 / Ix) = LCx浓度为浓度为Cs的标准溶液的标准溶液2.5 定量分析定量分析第22页/共47页第21页/共47页第二十二页,共48页。232.5 定量分

22、析定量分析(dnglingfnx) 用比待测溶液用比待测溶液(rngy)浓度浓度Cx 稍低稍低的的 Cs 标准溶液标准溶液(rngy),调节透光率,调节透光率为为100% 用比用比 Cx 稍高的稍高的 Cs 标准溶液,调节标准溶液,调节(tioji)透光率为透光率为 0 用比用比Cx 稍高稍高Cs1 或稍低或稍低Cs2的两份的两份标准溶液,分别调节透光率为标准溶液,分别调节透光率为 0 或或100%。204060801000204060801000T,%T,%204060801000204060801000T,%T,%204060801000204060801000T,%T,%xs高吸收法高吸

23、收法测定高浓度溶液测定高浓度溶液低吸收法低吸收法测定低浓度溶液测定低浓度溶液精密法精密法测定适中浓度溶液测定适中浓度溶液xss1xs2第23页/共47页第22页/共47页第二十三页,共48页。24 吸光度吸光度A A 在在0.2-0.80.2-0.8范围内误差最小。超出此范围,如范围内误差最小。超出此范围,如高浓度或低浓度溶液,其吸光度测定误差较大高浓度或低浓度溶液,其吸光度测定误差较大(jio d)(jio d)。尤其是高浓度溶液,更适合用差示法。尤其是高浓度溶液,更适合用差示法。一般分光光度测定选用试剂空白或溶液空白作为参比,一般分光光度测定选用试剂空白或溶液空白作为参比,差示法则选用一已

24、知浓度的溶液作参比。该法的实质是相当差示法则选用一已知浓度的溶液作参比。该法的实质是相当于透光率标度放大。于透光率标度放大。由示意图可见,差示法实际上起了一种由示意图可见,差示法实际上起了一种(y zhn)(y zhn)扩大标尺的扩大标尺的作用。作用。 2.5 定量分析定量分析(dnglingfnx)第24页/共47页第23页/共47页第二十四页,共48页。25 在多组分混合溶液中,若各组份之间的吸收峰位相距较远,在多组分混合溶液中,若各组份之间的吸收峰位相距较远,可视为单组份进行分析可视为单组份进行分析(fnx)(fnx)。 多组份的分析多组份的分析(fnx)(fnx)有三种方法有三种方法

25、解联立方程法解联立方程法 多波长法多波长法 导数光谱法导数光谱法2.5 定量分析定量分析(dnglingfnx)第25页/共47页第24页/共47页第二十五页,共48页。26若若x,y 两组份有重叠两组份有重叠(chngdi)可在可在1、2处测处测 A1、A2解此联立方程解此联立方程(lin l fn chn)(lin l fn chn)可求得被测可求得被测样品中样品中 Cx Cx 和和 Cy Cy 分别测定纯物质分别测定纯物质 x, y 在在1、2处的处的A可求得可求得x1、 y1 、 x2 、 y2 A1 = Ax1 + Ay11 1 处处2 2 处处=x2 CxL +y2 CyLA2 =

26、 Ax2 + Ay2=x1CxL +y1 CyL2.5 定量分析定量分析第26页/共47页第25页/共47页第二十六页,共48页。27 1951 1951年,年,B. ChanceB. Chance首先首先(shuxin)(shuxin)提出用双波长提出用双波长法研究生物化学中的浑浊液分析。法研究生物化学中的浑浊液分析。19681968年,日本研究出年,日本研究出商品化双波长分光光度计,此后分光光度法在分析化学商品化双波长分光光度计,此后分光光度法在分析化学中的应用得到迅速发展。中的应用得到迅速发展。 利用切光器使两束具有不同波长的单色光以一定时间利用切光器使两束具有不同波长的单色光以一定时间

27、(shjin)(shjin)间隔交替照射到同一样品池间隔交替照射到同一样品池由由A A 求得待测组分的含量求得待测组分的含量A = A2 - A12.5 定量分析定量分析第27页/共47页第26页/共47页第二十七页,共48页。28则则 在在11和和22处测得的吸光度处测得的吸光度(gungd)(gungd)分分别为别为 A1 = 1C L + A0 只要分别测出只要分别测出1和和2 处的处的A1和和A2,就可求得,就可求得A组分组分(zfn)的含量的含量A2 = 2C L + A0A0 为背景为背景(bijng)吸收或光散射吸收或光散射可认为它们的可认为它们的 A0 相同相同若若1 1、2

28、2相差不远时相差不远时= (2 -1 ) C LA = A2 - A1A 与被测组份的浓度成正比与被测组份的浓度成正比2.5 定量分析定量分析第28页/共47页第27页/共47页第二十八页,共48页。292.5 定量分析定量分析(dnglingfnx)图2.47通常通常(tngchng)(tngchng)将将2 2 选选在吸收峰处在吸收峰处双组分无相互干扰双组分无相互干扰等吸收点处等吸收点处2 22AtA1AtA1A2A适当选择适当选择1 1、2 2 ,可消除干扰组份的吸收,可消除干扰组份的吸收双波长测得的是双波长测得的是A A可不必预先分离或采用其它掩蔽的手段可不必预先分离或采用其它掩蔽的手

29、段1 1第29页/共47页第28页/共47页第二十九页,共48页。30双波长光度法的优点双波长光度法的优点(yudin)(yudin)(与单波长法相比):(与单波长法相比): 避免比色皿差异引起的误差、避免比色皿差异引起的误差、 不用参比溶液,以试样不用参比溶液,以试样(sh yn)(sh yn)本身对某本身对某一波长一波长11的吸光度的吸光度Ax1Ax1作参比,可避免单波长法作参比,可避免单波长法使用试样使用试样(sh yn)(sh yn)及参比两个吸收池时由于吸及参比两个吸收池时由于吸收池之间的差异所引起的误差;收池之间的差异所引起的误差; 可消除溶液混浊可消除溶液混浊(hnzhu)(hn

30、zhu)的干扰;单波长法不的干扰;单波长法不能分析浑浊样品能分析浑浊样品 可消除背景吸收及光散射的影响可消除背景吸收及光散射的影响2.5 定量分析定量分析第30页/共47页第29页/共47页第三十页,共48页。31 不经联立方程计算直接测定混合溶液中不经联立方程计算直接测定混合溶液中2 23 3种相种相互干扰组分互干扰组分(zfn)(zfn)的各自含量;的各自含量; 可见(kjin),双波长光谱法显著提高了分光光度法的灵敏度和选择性,并大大扩大了应用范围。 可测量试样(sh yn)溶液的导数光谱。2.5 定量分析定量分析第31页/共47页第30页/共47页第三十一页,共48页。32 20 20

31、世纪世纪2020年代,年代,DymondDymond首先提出把导数技术应用于仪首先提出把导数技术应用于仪器分析领域。器分析领域。 20 20世纪世纪5050年代初,导数技术开始引入紫外年代初,导数技术开始引入紫外- -可见和红可见和红外分光光度分析,为分光光度法的发展开辟了一条新的途外分光光度分析,为分光光度法的发展开辟了一条新的途径。径。 直到直到2020世纪世纪6060年代,由于仪器的限制,导数技术的发年代,由于仪器的限制,导数技术的发展比较缓慢展比较缓慢 20 20世纪世纪7070年代以来年代以来(yli)(yli),随着低噪音运算放大器,随着低噪音运算放大器的出现和计算机在分光光度中的

32、应用,简化了获得导数光的出现和计算机在分光光度中的应用,简化了获得导数光谱的方法,有力地推动了导数光谱的理论与应用研究的发谱的方法,有力地推动了导数光谱的理论与应用研究的发展。展。2.6 导数光谱导数光谱第32页/共47页第31页/共47页第三十二页,共48页。33 引入导数技术,扩展了分光光度法的应用范围,引入导数技术,扩展了分光光度法的应用范围,在多组分同时测定、浑浊样品分析、消除背景干扰在多组分同时测定、浑浊样品分析、消除背景干扰(gnro)(gnro)和加强光谱的精细结构以及复杂光谱的辨析和加强光谱的精细结构以及复杂光谱的辨析等方面,导数分光光度法在一定程度上解决了普通分等方面,导数分

33、光光度法在一定程度上解决了普通分光光度法难于解决的问题。光光度法难于解决的问题。 2.6 导数光谱导数光谱第33页/共47页第32页/共47页第三十三页,共48页。34A(A(或或T)T)对对求导求导图2.47bcIIA 0lognnnnddbcdAd 吸收曲线吸收曲线(qxin)(qxin)和和1 14 4阶导数阶导数2.6 导数光谱导数光谱第34页/共47页第33页/共47页第三十四页,共48页。35图2.492.6 导数光谱导数光谱第35页/共47页第34页/共47页第三十五页,共48页。362.6 导数光谱导数光谱当两吸收峰重叠当两吸收峰重叠(chngdi)(chngdi)(如肩如肩峰

34、峰) )时的吸收曲线及时的吸收曲线及1 14 4阶导数光阶导数光谱图谱图 第36页/共47页第35页/共47页第三十六页,共48页。37导数光谱的求值方法导数光谱的求值方法(fngf)切线切线(qixin)法法峰谷法峰谷法峰零法峰零法 求得导数值后,即可按一般分光光度法的定量分求得导数值后,即可按一般分光光度法的定量分析方法求其组分析方法求其组分(zfn)(zfn)含量。含量。2.6 导数光谱导数光谱第37页/共47页第36页/共47页第三十七页,共48页。38图2.50 1) 1) 提高选择性:提高选择性: 多组份峰重叠,求导多组份峰重叠,求导后差异加大,可求得真正后差异加大,可求得真正(z

35、hnzhng)(zhnzhng)的吸收光谱的吸收光谱 2) 2) 提高定量或检测提高定量或检测的灵敏度:的灵敏度: 高阶导数可使峰形变高阶导数可使峰形变高,变窄。高,变窄。 从图中可见从图中可见(kjin)(kjin),导数光谱法,导数光谱法的特点:的特点:2.6 导数光谱导数光谱第38页/共47页第37页/共47页第三十八页,共48页。391mg/L 1mg/L 苯苯10mg/L 10mg/L 苯苯1mg/L 1mg/L 苯;苯;2 2阶导数阶导数(do sh)(do sh)1mg/L 1mg/L 苯;苯;4 4阶导数阶导数(do sh)(do sh)图2.51痕 量痕 量 ( h n (

36、h n lin)lin)分析分析乙醇吸收光谱乙醇吸收光谱可测定可测定 1mg/L 1mg/L 的苯的苯 一般吸收光谱法只能检测到一般吸收光谱法只能检测到50mg苯苯/L乙醇乙醇 的水平。的水平。根本无法检测根本无法检测仅有很微弱的信号仅有很微弱的信号可检测可检测 5mg/L 5mg/L 的苯的苯乙醇中痕量苯的测定乙醇中痕量苯的测定2.6 导数光谱导数光谱第39页/共47页第38页/共47页第三十九页,共48页。40CDCD与苯酚与苯酚(bn fn)(bn fn)浓度成正比浓度成正比 FNFN与苯胺与苯胺(bn n)(bn n)浓浓度成正比度成正比 废水中苯胺和苯酚含量的测定,也可以用导数光废水

37、中苯胺和苯酚含量的测定,也可以用导数光谱进行快速、简单、连续的分析,并达到谱进行快速、简单、连续的分析,并达到(d (d do)1do)15mg /L5mg /L的水平,即使试样混浊、有色也不会的水平,即使试样混浊、有色也不会发生干扰发生干扰 5mg/L 5mg/L 苯胺、苯酚苯胺、苯酚4 4阶导数光谱阶导数光谱2.6 导数光谱导数光谱第40页/共47页第39页/共47页第四十页,共48页。41废水中苯酚废水中苯酚(bn fn)(bn fn)的的 UV UV 谱及谱及 1 1 阶导数谱阶导数谱图 含酚废水含酚废水无酚废水无酚废水苯酚水溶液苯酚水溶液2.6 导数光谱导数光谱第41页/共47页第4

38、0页/共47页第四十一页,共48页。42用普通吸收曲线用普通吸收曲线(qxin)(qxin)难以直接测定难以直接测定4 4阶导数光谱可直接单独或同时测定镍、铁和钒阶导数光谱可直接单独或同时测定镍、铁和钒5-Br-PADAP5-Br-PADAP镍、铁、钒吸收光谱镍、铁、钒吸收光谱(x (x shu un p)shu un p)吸收光谱吸收光谱NiRFe RV R4阶导数光谱阶导数光谱FeNiV2.6 导数光谱导数光谱第42页/共47页第41页/共47页第四十二页,共48页。43图2.532.7 实验影响实验影响(yngxing)因素因素第43页/共47页第42页/共47页第四十三页,共48页。4

39、4图2.542.7 实验实验(shyn)影响因素影响因素第44页/共47页第43页/共47页第四十四页,共48页。45图2.552.7 实验影响实验影响(yngxing)因素因素第45页/共47页第44页/共47页第四十五页,共48页。46图2.592.7 实验实验(shyn)影响因影响因素素第46页/共47页第45页/共47页第四十六页,共48页。47 1、发色基团、助色基团基本概念、发色基团、助色基团基本概念 2、有机化合物的价电子跃迁类型、紫外吸收、有机化合物的价电子跃迁类型、紫外吸收(xshu)带与分子结构的关系带与分子结构的关系 3、影响紫外光谱吸收、影响紫外光谱吸收(xshu)带的主要因素带的主要因素第47页/共47页第46页/共47页第四十七页,共48页。48感谢您的观看感谢您的观看(gunkn)!第47页/共47页第四十八页,共48页。

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