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1、会计学1稀土金属有机稀土金属有机(yuj)进展进展第一页，共32页。卡拜和卡拜和CO的配合物，不能进行的配合物，不能进行双电子的氧化加成和还原消除反双电子的氧化加成和还原消除反应，且应，且18电子规则对其也不适用电子规则对其也不适用稀土有机化学稀土有机化学(yu j hu xu)Why?第2页/共32页第二页，共32页。1954年年wilkinson和和Briminghan成功合成成功合成(hchng)第一个稀土金属第一个稀土金属有机有机络合物络合物-三茂稀土化合物，标志着稀土金属有机化学的诞生。三茂稀土化合物，标志着稀土金属有机化学的诞生。第3页/共32页第三页，共32页。第4页/共32页第
2、四页，共32页。第5页/共32页第五页，共32页。单茂单茂二茂二茂三茂三茂茂茂含卤素配位含卤素配位含氧配位含氧配位二价金属二价金属三价金属三价金属二价金属二价金属三价金属三价金属含烷基含烷基(wn j)或硅烷或硅烷配位配位二价二价(r ji)金属金属碳硼烷碳硼烷含萘配体含萘配体硅烷配体硅烷配体含氮，磷含氮，磷配位配位二价金属二价金属三价金属三价金属二胺类二胺类混合的卤素或混合的卤素或烷氧基胺类烷氧基胺类氨基氨基二胺，二磷二胺，二磷胺，离子型胺，离子型的三胺类的三胺类偶氮苯类偶氮苯类吡唑类吡唑类二烷基，二芳基，离子化的三烷基二烷基，二芳基，离子化的三烷基第6页/共32页第六页，共32页。含卤素配
3、位含卤素配位第7页/共32页第七页，共32页。卤素卤素(l s)配位配位第8页/共32页第八页，共32页。氧配位氧配位(pi wi)第9页/共32页第九页，共32页。甲基配体甲基配体四甲基铝配合四甲基铝配合(pih)物物Ln(GaMe4)3类类含叔丁基的配合含叔丁基的配合(pih)物物新戊基新戊基（三甲基硅烷）甲基（三甲基硅烷）甲基带有中性的带有中性的N,O配体配位的配合配体配位的配合物物含有含有(hn yu)一价氮，一价氧，一价氮，一价氧，磷配位的配体磷配位的配体含有含有(hn yu)二价氮，二价氧二价氮，二价氧配体配体含硫配体含硫配体第10页/共32页第十页，共32页。第11页/共32页第
4、十一页，共32页。第12页/共32页第十二页，共32页。第13页/共32页第十三页，共32页。第14页/共32页第十四页，共32页。稀土金属应用(yngyng)概述应用(yngyng)广泛的稀土金属钪 (Sc) 稀土金属在有机化学方面(fngmin)的应用123第15页/共32页第十五页，共32页。稀土金属.稀土易和氧、硫、铅等元素化合生成熔点高的化合物，因此在钢水中加入稀土，可以起到净化钢的效果。由于(yuy)稀土元素的金属原子半径比铁的原子半径大，很容易填补在其晶粒及缺陷中，并生成能阻碍晶粒继续生长的膜，从而使晶粒细化而提高钢的性能。稀土元素具有未充满的4f电子层结构，并由此而产生多种多样
5、的电子能级。因此(ync)，稀土可以作为优良的荧光，激光和电光源材料以及彩色玻璃、陶瓷的釉料。稀土具有类似微量元素的性质，可以促进农作物的种子(zhng zi)萌发，促进根系生长，促进植物的光合作用。稀土离子与羟基、偶氮基或磺酸基等形成结合物，使稀土广泛用于印染行业。而某些稀土元素具有中子俘获截面积大的特性，如钐、铕、钆、镝和铒，可用作原子能反应堆的控制材料和减速剂。而铈、钇的中子俘获截面积小，则可作为反应堆燃料的稀释剂。第16页/共32页第十六页，共32页。冶金工业(y jn n y) 电子(dinz)工业 化学工业(huxu gngy) 电光源工业 钪 (Sc) 玻璃工业 同位素同位素第1
6、7页/共32页第十七页，共32页。第18页/共32页第十八页，共32页。第19页/共32页第十九页，共32页。第20页/共32页第二十页，共32页。第21页/共32页第二十一页，共32页。第22页/共32页第二十二页，共32页。稀土金属催化催化(cu hu)活化活化(huhu)末端末端(m dun)卡宾卡宾配合配合物物CatalysisActivateCabbeen稀土金属有机应用第23页/共32页第二十三页，共32页。第24页/共32页第二十四页，共32页。第25页/共32页第二十五页，共32页。第26页/共32页第二十六页，共32页。通过合适的配体设计，可以合成和稳定(wndng)含特征稀
7、土金属和主族元素双键的金属配合物，为合成含稀土金属和其它主族元素（C,P等）双键的金属配合物提供了思路，对其反应性能的研究也揭示出稀土金属=氮双键独特的性质。第27页/共32页第二十七页，共32页。第28页/共32页第二十八页，共32页。1.60年代(nindi)初-稀土氯化物和稀土B二酮类螯合物与烷基铝组成的非均相和均相络合催化剂聚合丁二烯成功2.70年代(nindi)起，长春应化研究所通过在对丁二烯和异戊二烯聚合方面的大量研究，显示出稀土金属化合物的络合催化体系对共轭双烯的定向聚合富有特色（定向效率高，催化活性高）3.1981年浙江化学系首创应用稀土络合催化剂于室温聚合乙炔成功。19821983又探索成功用稀土络合催化剂使苯乙炔，乙炔，戊炔及其衍生物等端基炔烃聚合。从而开拓了将稀土络合催化剂应用到炔烃聚合的反应。4.1985年我国首创开发了稀土络合催化剂是环氧乙烷、环氧丙烷和环氧氯丙烷等环氧烷烃开环聚合第29页/共32页第二十九页，共32页。第30页/共32页第三十页，共32页。Thank you !第31页/共32页第三十一页，共32页。感谢您的观看感谢您的观看(gunkn)！第32页/共32页第三十二页，共32页。
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