有机金属化合物优秀课件

《有机金属化合物优秀课件》由会员分享，可在线阅读，更多相关《有机金属化合物优秀课件（30页珍藏版）》请在装配图网上搜索。

1、有机金属化合物优秀课件4-1 金属羰基配合物金属羰基配合物4-2 烯烃、炔烃配合物烯烃、炔烃配合物4-3 夹心化合物夹心化合物有机金属化合物优秀课件 能正确能正确命名命名。 熟悉典型化合物的合成方法，能描述典型化合物的主要熟悉典型化合物的合成方法，能描述典型化合物的主要化学性质。化学性质。 能熟练运用能熟练运用EAN规则规则。 能准确描述能准确描述配合物配合物和和酸配合物酸配合物成键的特点。成键的特点。 能根据分子轨道理论定性解释能根据分子轨道理论定性解释羰基配合物的成键羰基配合物的成键，并能，并能根据振动光谱数据判断羰基的配位模式。根据振动光谱数据判断羰基的配位模式。 能正确描述能正确描述蔡

2、斯盐蔡斯盐、二茂铁二茂铁的立体结构特点。的立体结构特点。 能根据分子轨道理论定性解释能根据分子轨道理论定性解释蔡斯盐蔡斯盐、二茂铁二茂铁的成键特的成键特点，并能据此解释其基本特性。点，并能据此解释其基本特性。本章要求本章要求有机金属化合物优秀课件作业作业2、5、6、10、13、18、19、20、24有机金属化合物优秀课件这是一类极有价值的新型化合物这是一类极有价值的新型化合物1.最突出的应用最突出的应用作为催化剂作为催化剂2.作为有机合成试剂作为有机合成试剂3.作为特种试剂作为特种试剂4.新型抗癌药新型抗癌药(CH3)3CCC(CH3)3O(CH3)3CLi(CH3)3C3COLi(CH3)3

3、C3COHH3O+-78C干冰-丙酮+产率产率80有机锡化合物有机锡化合物杀菌剂、木材防腐剂、船用防污油漆杀菌剂、木材防腐剂、船用防污油漆R2Sn：聚氯乙稀和橡胶的稳定剂：聚氯乙稀和橡胶的稳定剂用以防氧化和过滤紫外线用以防氧化和过滤紫外线某些某些Sb、Bi、Hg的有机化合物的有机化合物高效杀虫灭菌剂高效杀虫灭菌剂MXX二卤茂金属二卤茂金属MTi、V、Nb、MoXF、Cl、Br、I、NCS、N3Ti、Cl2 研究多研究多有机金属化合物优秀课件有机金属化合物（金属有机化合物）有机金属化合物（金属有机化合物）Organometallic Compounds结构特征：存在结构特征：存在MC键键FeH3

4、CHgCH3特例：不包括特例：不包括K4Fe(CN)6 广义：包括硼、硅、膦、胂配体的金属化合物广义：包括硼、硅、膦、胂配体的金属化合物有机金属化合物优秀课件命名命名 （IUPACIUPAC）(C2H5)4Pb， (C6H6)2Cr， (C6H2Cl3)2Hg四乙基铅、四乙基铅、 二苯铬、二苯铬、 二（二（2,4,6-2,4,6-三氯苯基）汞三氯苯基）汞(CH3)HgCl， (CH3)3SnBr氯化甲基汞、氯化甲基汞、 溴化三甲基锡溴化三甲基锡（IVIV）HMn(CO)6， Co2(CO)8六羰基合锰酸、六羰基合锰酸、 八羰基合二钴八羰基合二钴特殊命名法特殊命名法(CH3)2SiCl2， (C

5、H3)2AlH二氯二甲基硅烷、二氯二甲基硅烷、 二甲基铝烷二甲基铝烷有机金属化合物优秀课件类类 型型1.按单个配体键合到同一金属原子上的碳原子数按单个配体键合到同一金属原子上的碳原子数 单碳键合单碳键合例：例：(CH3)2Hg 二碳键合二碳键合例：例：K(C2H4)PtCl3 八碳键合八碳键合 等等2. 按按MC键的键级键的键级 单键化合物单键化合物 键键 双键化合物双键化合物 + + 反馈反馈键键 三键化合物三键化合物 + + 2个反馈个反馈键键有机金属化合物优秀课件3. 按按MC键的键性键的键性按按M-C键的键性分类键的键性分类离子型化合物离子型化合物共价型化合物共价型化合物IA、IIA、

6、4f、5f金属金属 配合物配合物 配合物配合物 酸酸配合物配合物烷烃烷烃苯基苯基酰基酰基烯烃烯烃炔烃炔烃芳烃芳烃COCN-BipyPR3配体配体键、键、反馈反馈键键配位中心与配体：配位中心与配体：既是既是LewisLewis酸又是酸又是LewisLewis碱碱烯烯(炔炔)烃、芳烃烃、芳烃L:电子电子MM:d电子电子 L 空空*轨道轨道键键反馈反馈键键CO, CN-, Bipy, PR3L:孤对孤对电子电子MM:d电子电子 L 空空d轨道轨道 L空空*轨道轨道有机金属化合物优秀课件有机金属化合物的分类与周期系的关系有机金属化合物的分类与周期系的关系 基本离子型基本离子型有机金属化合物优秀课件基本

7、性质基本性质 常温常压下常温常压下 多数为固体多数为固体 m.p、b.p.不高不高 过渡金属有机化合物多有色过渡金属有机化合物多有色2. 离子型化合物离子型化合物：不溶于烃类：不溶于烃类 溶于醚、溶于醚、THF、二氧己烷、二氧己烷 共价型化合物共价型化合物：溶于低极性溶剂：溶于低极性溶剂有机金属化合物优秀课件基本性质基本性质3. MC键极性键极性，化合物活性，化合物活性 LiC NaC KC RbC CsC离子性离子性% 43 47 52 52 57 43 47 52 52 57活性活性 增强增强离子型化合物反应活性强离子型化合物反应活性强在空气中自燃在空气中自燃遇水剧烈水解遇水剧烈水解与无机

8、物有机物猛烈反应与无机物有机物猛烈反应有机金属化合物优秀课件与真空体系相连的无氧无湿装置与真空体系相连的无氧无湿装置有机金属化合物优秀课件手套箱（手套箱（glove box）有机金属化合物优秀课件有效原子序数规则有效原子序数规则（Effective Atomic Number RuleEffective Atomic Number Rule）金属配合物中，金属原子周围的电子总数金属配合物中，金属原子周围的电子总数 （包括与配体共享的电子）（包括与配体共享的电子） 该金属原子的该金属原子的有效原子序数有效原子序数EANEAN有机金属化合物优秀课件已知：已知：配体羰基配体羰基CO通常为通常为2电子

9、配体电子配体通过分析中心金属的通过分析中心金属的EAN1. 解释事实解释事实 Fe(CO)5 稳定存在，而稳定存在，而Co(CO)5 则不能。则不能。2. 分析分析 什么样的钴羰基化合物能稳定存在？什么样的钴羰基化合物能稳定存在？3. 推测推测 Ir4(CO)12的立体结构的立体结构有机金属化合物优秀课件Ir4(CO)12的立体结构的立体结构4Ir4936，12CO12224电子总数电子总数60，平均每个，平均每个Ir周围有周围有15e推知推知:Ir4(CO)12为四面体结构为四面体结构(Td)有机金属化合物优秀课件有效原子序数规则有效原子序数规则（Effective Atomic Numbe

10、r RuleEffective Atomic Number Rule）1927，Sidgwick提出：提出：金属配合物中，金属原子周围的电子总数金属配合物中，金属原子周围的电子总数 （包括与配体共享的电子）（包括与配体共享的电子） 该金属原子的该金属原子的有效原子序数有效原子序数EANEAN当当EANEAN与该金属所在周期稀有气体的原子序数相等时与该金属所在周期稀有气体的原子序数相等时 为稳定结构为稳定结构过渡金属：倾向于价层过渡金属：倾向于价层(n-1)d nsnp全满全满 EAN规则也称为十八电子规则规则也称为十八电子规则电子计数法电子计数法有机金属化合物优秀课件EANEAN的计算的计算配

11、合物：给体配合物：给体受体加合物受体加合物配体给予电子，金属接受电子配体给予电子，金属接受电子每个配体提供的电子数（电子计数法）每个配体提供的电子数（电子计数法）2e: CO、R3P、R3As、X-、NO+、H- 烷基烷基R-和芳基和芳基Ar-、乙烯、乙烯H2C=CH23e: NO （游离基：（游离基：1e CH3、CH2R、Cl、Br）4e: 4-丁二烯丁二烯C4H66e: 6 -苯、苯、5-环戊二烯基环戊二烯基C5H5-n：一个配体上的：一个配体上的n个碳原子键合到同一金属上个碳原子键合到同一金属上 多齿多齿配体配体：齿合度（：齿合度（hapticity of ligand）n：配位原子数

12、：配位原子数有机金属化合物优秀课件例如：例如：Fe(CO)4H2 ：Fe2+ 64CO 24=8+) 2H- 22=4Fe：EAN =18Mn(CO)6+ ： Mn+ 6+)6CO 26=12Mn：EAN =18Fe2(CO)9：Fe 8CO 23=62-CO 13=3Fe-Fe =1Fe：EAN =18有机金属化合物优秀课件例如：例如：Fe(CO)2(5-C5H5)(1-C5H5)2CO: 22(5-C5H5): 6(1-C5H5): 2Fe2+： 6EAN =18有机金属化合物优秀课件EAN规则规则有例外有例外EAN=16，稳定存在，稳定存在多见：多见：Rb(I)、Pt(II)、Au(II

13、I) 平面四边形化合物平面四边形化合物著名的著名的Wilkinson催化剂催化剂RhCl(PPh3)3 EANEAN规则也称：十六、十八电子规则规则也称：十六、十八电子规则有机金属化合物优秀课件4-1 金属羰基配合物金属羰基配合物 （ 酸酸配合物配合物）4-2 烯烃、炔烃配合物烯烃、炔烃配合物 （配合物配合物）4-3 夹心化合物夹心化合物 （配合物配合物）典型分子典型分子蔡斯盐蔡斯盐二茂铁二茂铁合成合成性质性质结构结构化学键化学键有机金属化合物优秀课件4-1 金属羰基配合物金属羰基配合物1. 1. 概述概述金属羰基配合物：金属羰基配合物：CO与金属形成的配合物与金属形成的配合物简称：简称：羰合

14、物羰合物 最早发现的羰基化合物是最早发现的羰基化合物是Ni(CO)4 1890, L. MondNi + 4CO Ni(CO)4 Ni + 4CO无色液体无色液体m.p. -25 , b.p.43 燃烧：亮绿色火焰燃烧：亮绿色火焰 新还原态新还原态有机金属化合物优秀课件单核：单核：Ni(CO)4、Fe(CO)5、Cr(CO)6多核：多核：Co2(CO)8羰基氢化物羰基氢化物 ： HMn(CO)5卤素羰基配合物卤素羰基配合物 ： Mo(CO)5Br有机金属化合物优秀课件金属与金属与COCO之间的化学键很强之间的化学键很强 MC键比正常单键短键比正常单键短10%，键能较大，键能较大中心原子呈现较低

15、的氧化态中心原子呈现较低的氧化态 通常：较低的正氧化态，零、负氧化态通常：较低的正氧化态，零、负氧化态 有机金属化合物优秀课件大多数服从有效原子序数（大多数服从有效原子序数（EANEAN）规则）规则m.p.m.p.与与b.p.b.p.较低，不溶于水，溶于有机溶剂较低，不溶于水，溶于有机溶剂单核羰合物无色或白色（单核羰合物无色或白色（但但V(CO)6墨绿墨绿） 多核羰合物有色多核羰合物有色 M数数，色，色剧毒剧毒有机金属化合物优秀课件2. 2. 羰基化合物的制备羰基化合物的制备（1 1）金属粉末与）金属粉末与COCO直接作用直接作用 制二元羰合物制二元羰合物新还原态新还原态制取高纯制取高纯NiNiNi + 4CO Ni(CO)4(l)2Co + 8CO Co2(CO)8(s)Fe + 5CO Fe(CO)5(l)常温常压常温常压423K, 3.5MPa493K, 20MPa高压反应釜高压反应釜有机金属化合物优秀课件Ni(粗粗) + 4CO Ni(CO)4 Ni(纯纯)+ 4CO有机金属化合物优秀课件有机金属化合物优秀课件