有机化学B期末习题课PPT学习教案

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1、会计学1有机化学有机化学B期末习题课期末习题课2、与、与PXPX3 3和和SOClSOCl2 2，（，（ 该反应不发生重排）该反应不发生重排）RCH2OH + PBr3RCH2BrRCH2OH + SOCl2RCH2ClCH3C-CH3CH-OHO含有含有基团的化合物可发生碘仿反应，该反应可用于化合物的鉴定OHOHClClSOCl2, Py.P196: 3.3第1页/共40页3、磺酸酯的亲核取代、磺酸酯的亲核取代+RCH2OHPhS02ClEt3NRCH2OSO2PhNaIRCH2ICH3CH2CH2CH2OH(1 ) C6H5SO3Cl(2 ) NH3 . H2OCH3CH2CH2CH2OS

2、O3C6H5（P167 9.4 (4) )通过磺酸酯化是使羟基离去的重要方法通过磺酸酯化是使羟基离去的重要方法第2页/共40页CH3CH2OHHBrCH3BrCH3P148：9.5第3页/共40页OHPCCOOHPDCOMnO2OHOOHNa2CrO7H2SO4, HeatOP169：9.6（1）第4页/共40页+R1R4R2R3HOOHR1OR2R3OR4OHOHOH2SO4邻二醇制备！（稀冷邻二醇制备！（稀冷KMnO4氧化双键，酮的双分子还原）氧化双键，酮的双分子还原）可用于鉴别可用于鉴别和结构推断和结构推断机理（机理（P171），形成稳定的碳正离子，位阻大的基团优先迁移），形成稳定的碳正

3、离子，位阻大的基团优先迁移第5页/共40页五、醇的酸性及共轭碱的碱性第6页/共40页RMgXHCHORCHORCORO增加一个碳的伯醇增加一个碳的伯醇仲醇仲醇叔醇叔醇增加两个碳的伯醇增加两个碳的伯醇3、烯烃的水解与硼氢化氧化、烯烃的水解与硼氢化氧化第7页/共40页第8页/共40页OCOCH3AlCl3OHCH3OOHCH3OOHCHCl3, NaOH, H2OOHCHO第9页/共40页醚醚1、制备、制备 对称醚的制备（两分子醇酸性条件下脱水）对称醚的制备（两分子醇酸性条件下脱水） 混合醚的制备（醇钠混合醚的制备（醇钠/酚钠与氯代烃）酚钠与氯代烃） C2H5OC(CH3)3的合成的合成 （合成题

4、中注意选择合适的原料）（合成题中注意选择合适的原料）2、克莱森和考普重排、克莱森和考普重排作业作业P184 9.12 (2)P186：9.13OHCH3CH=CHCH2BrOH-OCH2CH=CHCH3 OHHC CH=CH2CH3第10页/共40页3 3、（取代）环氧乙烷的开环（立体化学：反式开环）、（取代）环氧乙烷的开环（立体化学：反式开环）OH3CC2H5HCH3C2H5MgBrHOC2H5H3CC2H5HCH3H12OCH3OHHOHOCH3第11页/共40页第12页/共40页Beckmann重排机理：重排机理：1.离去基团与迁移基团处于反式。离去基团与迁移基团处于反式。2.迁移基团在

5、迁移前后构型不变。迁移基团在迁移前后构型不变。第13页/共40页第14页/共40页 (3） 与与2，4-二硝基苯肼，生成沉淀（二硝基苯肼，生成沉淀（该反应可用于醛酮该反应可用于醛酮的鉴别的鉴别）(4(4）与）与NaHSONaHSO3 3的加成，可以将醛从不溶于水的有机物中分的加成，可以将醛从不溶于水的有机物中分离出，根据其反应的活性，一般用于鉴定离出，根据其反应的活性，一般用于鉴定所有醛所有醛，部分，部分甲甲基酮及环酮。基酮及环酮。（5 5）Reformatsky OBrCH2CO2C2H5ZnBebzeneH2OOHCO2C2H5CH3OCHOO2NNHNH2NO2CH3OHC NNHO2N

6、NO2P208:10.8第15页/共40页HO(CH2)4CHOHClOOHCOCH3HOCH2CH2OHHClH3COO(6 )(3)P222：4第16页/共40页二、二、-H-H的反应的反应 碘仿反应：碘仿反应：甲基酮甲基酮和和甲基醇甲基醇结构化合物，生成黄色沉淀（结构化合物，生成黄色沉淀（CHXCHX3 3) )机理！（机理！（P211)一个底物有一个底物有-H，一个无才有意义，两个均有，一个无才有意义，两个均有-H，生成，生成多种产物，无合成意义多种产物，无合成意义羟醛缩合羟醛缩合： 含含-H的醛在稀碱作用下相互作用生成的醛在稀碱作用下相互作用生成-羟基醛羟基醛问题问题P210: 10

7、.9第17页/共40页芳香醛和脂肪醛。芳香醛和脂肪醛。第18页/共40页第19页/共40页C CH2CH3O(HOCH2CH2)2OH2NNH2 , NaOHCH2CH2CH3四、四、 歧化反应歧化反应CHOHCHONaOH(50%)CH2OHHCOOH第20页/共40页第21页/共40页第22页/共40页A 第23页/共40页NHOOBr2 NaOHNH2COOH问题问题12.12第24页/共40页COClH2 Pd/BaSO4LiAlH4CHOCH2OHRCH2CONHCH3LiAlH4RCH2NHCH3OOLiAlH4HOOH第25页/共40页第26页/共40页活性大小：活性大小：a b

8、 c d第27页/共40页第28页/共40页机理！机理！第29页/共40页1) NaOC2H5H2C CCOOC2H5H2C C2) R - XH3Oheat乙酰乙酸乙酯取代丙酮SN2 取代Na OC2H5R - XH3OheatSN2 取代HOC2H5CH3OHC CCOOC2H5CH3ORCH3ORCO2H2C CCOOC2H5乙酰乙酸乙酯CH3OHC CCOOC2H5CH3OHC CCOOC2H5CH3ORH2C C取代丙酮CH3ORHOCCCOH3CORHO COHO C CHCH3R+第30页/共40页H+OH-/heatTMExample12第31页/共40页3第32页/共40页第

9、33页/共40页OCH2COCH3H3CCOCH2CH2CH2CCH3O12问题：如何合成问题：如何合成1、3-二羰基，二羰基，1、6-二羰基化合物？二羰基化合物？第34页/共40页 A: dac b B: a b d c C: cd b a D: c d a bcP315：问题14.2第35页/共40页NH2NaNO2+HCl0-5CN NCl-+CuXH3PO2X三、与三、与亚硝酸亚硝酸反应反应 苯胺的苯胺的重氮化，重氮盐的取代（重氮化，重氮盐的取代（CuX, CuCN CuX, CuCN ）如何合成该化合物？如何合成该化合物？P323：问题：问题14.8第36页/共40页四、四、胺的磺酰

10、化反应胺的磺酰化反应胺分子中的氮原子上的氢原子被磺酰基取代胺分子中的氮原子上的氢原子被磺酰基取代伯胺伯胺生成的磺酰胺，生成的磺酰胺，与强碱成盐而溶于水与强碱成盐而溶于水仲胺仲胺生成的磺酰胺，生成的磺酰胺，不能成盐，沉淀不溶解不能成盐，沉淀不溶解叔胺生成的可溶性盐，与氢氧化钠反应又释放出叔胺。叔胺生成的可溶性盐，与氢氧化钠反应又释放出叔胺。可用于可用于鉴别伯胺、仲胺、叔胺鉴别伯胺、仲胺、叔胺。P318：问题：问题14.6第37页/共40页（1）对甲苯磺酰氯）对甲苯磺酰氯(2) NaOH先沉淀，后溶于先沉淀，后溶于NaOH沉淀沉淀,且不溶于且不溶于NaOH无明显现象无明显现象Br2水水褪色褪色第38页/共40页第39页/共40页