镍及镍基合金焊材选用

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1、镍及镍基合金焊材选用馍是一种用途广泛的重要有色金属，具有熔点高、耐腐蚀性好、力学性能优良等特性。馍基合金是含镍量大于50%并含有多良其他元素的合金，镍基比铁基能固熔更多的合金元素，所以镍基合金不但保持了镍的良好特性，有兼有合金化组分的良好特性，既可耐高温，又可耐腐蚀。工程上将其分为两大合金类型，即耐热用馍基合金(有称高温合金)和耐腐蚀用馍基合金。前者主要用于航空、航天等高温工 作构件；后者则用于化学、石油、核工业等苛刻腐蚀环境。馍基高温合金：它是以馍、铭固熔体为基体并天家多种合金元素进行固熔强化而得到的合金。焊接结构常用的馍基高温合金的强化机制分为固熔强化和时效沉淀强化两大类。固熔强化是加入C

2、r、Co、W Mo、Nb、Ta等元素，以提高原子间结合力，产生点阵畸变，阻止位错运动，提高再结晶度等来强 化固熔体。这类合金具有优良的抗氧化性，塑性较高，易于焊接，但热强性相对较低。时效强化是在固 熔强化的基础上，天家较多的Al、Ti、Nb、Ta等元素，他们与馍结合成共格稳定、成分复杂的金属间化合物，使合金的热强T大大提高。但是， Al、Ti、Nb等元素的加入使焊接性变差，故这类元素的加入 总量宜限制在6%以下。固熔强化和时效强化的形变镍基高温合金牌号有30 个左右，如 GH3030(Ni-20Cr-0.25Ti)、GH4033(Ni-20Cr-2.5Ti-0.8Al) 等。焊接时有可能产生凝

3、固、液化裂纹或应变时效裂纹，Al、Ti等时效强化元素越多，裂纹敏感性越大。馍基耐蚀合金：为提高馍基耐蚀合金的耐腐蚀性能，也加入 Cr、W、Mo等合金元素；且要求碳量 越低越好；Ti、Nb等含量较低，主要作用是抑制碳的有害影响，以提高耐腐蚀性能，这均是与高温合金的重要区别。 我国的耐腐蚀合金牌号标准见 GB/T15007-1994 。 镍基耐腐蚀合金也有固熔和沉淀两种强化 方式，但成分类型与镍基高温合金不同，有如下几种类型； Ni 系，近于纯镍，如 Ni200 等； Ni-Cu 系， 如蒙乃尔(monel) 400(66Ni31Cu);Ni-Cr 系和 Ni-Cr-Fe 系，如因康镍( Inco

4、nel ) 600(76Ni15Cr8Fe)、因康馍 718(53Ni19Cr3Mo5Nb18Fe);Ni-Fe-Cr系，如因康洛依(Incoloy ) 800(32Ni46Fe21Cr);Ni-Mo系和 Ni-Cr-Mo 系，如哈斯特洛依(Hastelloy ) C (64Ni16Cr16Mo4W);Ni-Cr-Mo-Cu 系，含 Cu在 3减 上。馍基耐蚀合金在焊接时可能产生热裂纹、焊缝气孔等问题，有的合金烈性(如Ni-Cr、Ni-Mo、Ni-Cr-Mo 系)焊接接头还存在晶间腐蚀和应力腐蚀问题。馍基合金具有耐活泼性气体、耐苛性介质、耐还原性酸介质腐蚀的良好性能，又经验有强度高、塑性好、可

5、冷热变形和加工成型及可焊接的特点，因此，广泛应用于石油化工、冶金、原子能、海洋开发、航空、航天等工业中，解决一般不锈钢和其他金属、非金属材料无法解决的工程腐蚀问题，是一类非 常重要的耐腐蚀金属材料。镍基及铁镍基耐腐蚀合金的化学成分列于表1 ，哈氏系列耐腐蚀合金化学成分典型值列于表2。表1馍基及铁馍基耐蚀合金的化学成分合金NiCMnFeSSiCuCrAlTiNbMoNickel20099.50.080.20.20.0050.20.1-Nickle20199.50.010.20.20.0050.20.1-Monel40066.50.21.01.20.010.231.5-Monel40142.50.

6、051.60.40.0080.1余量-MonelK50066.50.10.81.00.0050.229.5-2.70.5-Inconel60076.00.080.58.00.0060.20.215.5-Inconel60160.50.050.514.10.0070.20.523.01.4-Inconel71852.50.040.218.50.0080.20.219.00.50.95.13.0InconelX-71573.00.040.57.00.0050.20.215.50.72.51.0-Incoloy80032.50.050.846.00.0080.50.421.00.40.4-Incol

7、oy80332.0-37.00.06-0.101.50余量0.0151.00.7525.0-29.00.15-0.600.15-0.6 -Incoloy82542.00.030.530.40.020.22.221.50.10.9-3.0表2哈氏C系列耐蚀合金化学成分典型值合金牌号国产牌号CSiNiCrMoFeWNbCuHastelloy CNS3330.08 0.105515.51654-Hastelloy C-276NS3340.01 0.085715.51663.9-Hastelloy C-4NS3350.01 0.086616162-Hastelloy C-220.01 0.085921

8、.513.62.53.1-HastelloyC-20000.01 0.085723161-1.6Haynes 625NS3360.01工 0.50622293-3.6-Alloy 590.01工 0.105923161-Inconel Alloy6860.01 0.085820.516.313.9-哈氏C系列耐蚀合金的突出特点是耐均匀腐蚀、局部腐蚀、应力腐蚀、晶界腐蚀和容易加工及焊接，因此，在华工领域得到广泛应用，同时也俞来俞多地应用在能源、环保、石油与天然气、制药、烟气脱硫等领域。Hastelloy C是在Hastelloy B合金的基础上添加Cr、W元素形成的，是Ni-Cr合金Ni-Mo合

9、金的兼容和优化，在氧化性和还原性介质都具有很好的耐腐蚀性能以及耐局部腐蚀、耐氯化物应力腐蚀破裂和还水的孔蚀。但在苛刻的氧化介质中，这种合金的含 Cr 量不足以使其保持初化状态而显示出高的均匀腐蚀速率；最大的问题是焊后必须经过固熔处理以消除热影响区的偏析。而Hasteloy C-276及 C-4 与 C 的主要成分相似，但降低了碳和硅的含量，使热影响区不存在连续的晶粒偏析，因此，不会产生严重的晶界析出碳化物或伴随产生金属间化和物相（Cr2MO例），使耐晶界腐蚀性能下降。尽管如此，目前C-276在许多腐蚀环境中仍得到广泛应用。C-4合金对成分作进一步调整，除降低 C、Si含量外，还除去 W、减少F

10、e,添加Ti ,这样，就明显改进了热稳定性，消除合金中金属间化和物的析出和晶界偏析。在强还原性介质（如盐酸）及高氧化性介质中， C-4 的耐蚀性也比 C-276 更好一些。在高氧化性环境下，仅含16%Cr的C-276和C-4均不能提供有效耐腐蚀性能，这种缺点被其他合金的发展所克服，如 C-22等。C-22的Cr、Mo、W含量经过仔细的调整，使其既耐氧化性酸腐蚀又能满足高温稳定性的需求，但它在强还原性环境中和严重缝隙腐蚀条件下的表现不如 C-276 和 Alloy ，因为后者含有16%Mo C-22合金常用于烟气脱硫系统腐蚀环境及复杂的制药反应器中。Haynes 625是20世纪60年代初期商业

11、化的合金，合金中的Mo含量BI到9%加入Nb提高了合金耐晶界腐蚀的热稳定性，使材料在焊后可直接使用。Cr含量从C类合金的15.5%增加到22%提高了合金在许多强氧化性介质中（如沸腾的硝酸）的耐腐蚀性。但在还原性介质中不如C类合金通用，因其含Mo量较低。Haynes 625是以Mo、Nb为主要强化元素的固熔强化合金，从低温到1095c温度范围内具有良好的强度和韧性，在空气中，高达980时还有良好的抗氧化剥蚀能力，因而常用在高温和航空场合。20 世纪 80 年代后期，德国 Krupp 公司研究开发了合金59（ Nicrofer 5923hMo-alloy59 ），它克服了 C-22和C-276的缺

12、点，含C、Si量极低，不易于在热成型或焊接过程中产生晶界沉淀，热稳定性非 常好，且具有友谊的耐蚀性能，对硝酸、磷酸、硫酸和盐酸耐蚀性都很好，对氯离子引起的应力腐蚀开 裂不敏感。是最“纯真”的 Ni-Cr-Mo 合金。Inconel 686 是美国SMC司1993年的专利产品，是 Ni-Cr-Mo-W 合金。686合金适合在两性酸或 两性混合酸，尤其是两性混合酸中含有高浓度氯离子的腐蚀环境中应用。在海水中经验有较强的抵抗均匀腐蚀、电化学腐蚀、局部侵蚀和氢脆的能力，是理想的海洋环境应用材料。也可应用在化工过程、污染控制（烟气脱硫）、造纸、制药、和垃圾处理等腐蚀环境中。Hastelloy C-200

13、0 是Haynes公司1995年的专利产品，是在 Alloy59 配方的基础上添加 1.6%Cu而 成。Ni-Cr-Mo合金以高Cr抗氧化性介质，以高Mo和Wbt还原性介质。而加入 1.6%Cu后，使合金耐还原性介质腐蚀的能力得到极大提高，当然，Cu的添加导致耐局部腐蚀能力大幅度下降，而且热稳定性也逊色于合金59。总之，Inconel 686、Alloy59及Hastelloy C-2000合金被称为当今世界三大顶尖合金，代表着世界冶金工业的最高成就。各种合金的点t当量指数PREN PREN=Cr+1.乐(Mo+W+Nb)-0.5Cu及点蚀临界温度 CPT (criticalpitting t

14、emperature )和缝隙腐蚀临界温度 CCT(critical crevice temperature) 示于表 3。典型馍合 金的一般特性示于表4。表3各种合金的 CPT和CCT值合金PRENCPT/CCCT/C686 r _50.87857855947.0785785C-27647.0785785C-2246.678575C27645.478545C-440.0803762540.878535316L24.6200表4典型馍合金的一般特性合金系悭型的合金名称用？途特？性NiNi200Ni201碱液、氯气、氟酸、脂肪酸 、水对碱液，特别是对 NaOH的耐蚀性能好。Ni201是含Al、T

15、i析出硬化型合金Ni-CuMonel 400Monel K500非氧化性酸、磷酸、水脂肪 酸在多数情况卜，较Ni及Cu更耐蚀。K500 是含Al、Ti析出硬化型合金Ni-Cr(-Fe)Inconel 600Inconel 625氧化性酸、盐酸水溶液、碱 液力口 Cr后，对氧化性气氛也耐蚀，因向耐蚀性和耐热性优良。另外，高温强度和 低温韧性优良，可焊性好Fe-Ni-CrIncoloy800Incoloy 800HIncoloy 825Carpenter 20氧化性酸硫酸、硝酸、磷酸、氧化性 酸Incoloy 800 是耐热材料，而 Incoloy 825和Carpenter 20 是耐蚀材料Ni

16、-MoHastelloy B盐酸、碱、磷酸含Mo15%A上者，耐盐酸性能良好Ni-Cr-MoHastelloy C氯化铜、氯化铁、醋酸、卤 族化合物、海水、碱液部分Mo被Cr置换，使抗氧化性得到改焊接材料的选用与碳钢、不锈钢相比较，馍基合金的物理性质有如下特点：熔点低；线胀系数介 于奥氏体不锈钢与碳钢之间(哈氏合金除外)，故很适于作这两类异种材质的焊接材料；除纯馍系外，其他馍基合金的热导率比碳钢低得多，其电阻却比碳钢高得多，这一点直接影响到馍基合金的焊接性及 焊接规范的选择。在焊接热循环的作用下，馍几合金的热影响区发生组织变化，如晶界析出碳化物、晶粒长大、脆性相析出等，这些都对耐蚀性有严重影响

17、。Ni-Cr、Ni-Mo和Ni-Cr-Mo系合金都存在敏化区。在Ni-Cr系合金中，碳的固熔度是很低的，只要碳含量超过其固熔度，在热影响区的敏化温度内就有碳化物析出的可能，导致晶界出现贫铭，相应发生晶间腐蚀。碳含量越低，铭含量越高，晶间腐蚀敏感性越小。自熔焊或与母材同质的填充焊缝金属耐腐蚀性能不如母材。虽然与母材有相同的化学成分，但作为一种铸造的金属组织，焊缝熔敷金属的耐腐蚀能力往往低于母材，这是由于焊缝熔敷金属在凝固时合金元素的偏析造成的。焊缝是一种小的铸造结果，因没有经过加工变形，存在粗大的有害的树枝晶，在树枝晶有元素的微观偏析，这种偏析在熔焊中是不可避免的。合金元素的熔点不同，熔点高的M

18、o、W先于熔点低的Ni、Cr凝固。在焊接条件下熔池快速凝固、焊缝快速冷却，焊缝熔敷金属中出现合金元素呈梯度分布，即成分不均匀，因而，耐腐蚀能力也就不均匀，合金元素低的部分将先腐蚀。在多数情况下，对焊接结果进行焊后热处理或冷加工后退火，以恢复组织性能是不现实的。消除偏析影响的最佳方式是采用高合金化的焊接材料，如用 Inconel 622 或Inconel 625 焊接含Mo的奥氏体不锈钢（316、317）或高级奥氏体不锈钢Inconel 25-6Mo 或合金化程度较低的馍基合金Incoloy 825、Incoloy 20 或 Inconel G-3 等。用合金化程度最高的INCO-WELD 68

19、6GPT焊接 Inconel 622 、C-276,Haste110y C-22、C-2000、VDM59O哈氏合金用焊材的选择列于表 5。表5哈氏合金用焊材的选择哈氏合金焊丝（AWSA5.14焊条（AWSA5.11Hastelloy CERNiCrMo-1ERNiCrMo-1Hastelloy C-276ERNiCrMo-4ERNiCrMo-4Hastelloy C-4ERNiCrMo-7ERNiCrMo-7Hastelloy C-22ERNiCrMo-10ERNiCrMo-10Hastelloy C-2000ERNiCrMo-17ERNiCrMo-17Haynes 625ERNiCrMo-

20、3ERNiCrMo-BNicrofer 5923hMo.A110y 59ERNiCrMo-13ERNiCrMo-13Inconel Alloy 686ERNiCrMo-14ERNiCrMo-14馍及馍基合金焊条主要根据母材的合金类别、化学成分和使用环境等条件选用。需要考虑的因素有：物理性能，线胀系数和热导率（或磁性的匹配）；力学性能，抗拉强度、冲击韧性、疲劳强度或蠕变强度等;防腐性能，对电化学腐蚀及孔隙腐蚀的抵抗力；冶金学中的兼容和协调性（匹配性能）、可熔性及抗热裂纹的能力等。一般说来，焊条的主要成分和母材的主要成分应尽量接近，以保证各项性能与母材相当。但考虑到焊条的特殊要求，还应加入一些母材

21、中没有或含量较低的元素，如Nb）、Ti、Mo、Mn等。同类焊条达不到要求或没有类似成分的焊条时，一般选用高一档次的旱田。其中焊接铁馍合金时（如Incoloy 800H）,可选用馍基合金焊条（如 EniCrMo-3 ）。这样，焊条的成本岁高些，但能保证焊缝的使用性能不低于母 材。馍和馍合金的焊接工艺及焊接坡口尺寸可参照馍铭奥氏体钢的焊接工艺标准，但焊接时应注意以下问题：1 .银及银合金的导热性差，焊接时容易过热引起晶粒长大，焊接时不需要预热，应选用较小的电 流，焊条不宜摆动过大， 收弧时应注意添满弧坑，保持较低的道间温度， 一般控制在150c以下。2 .馍非常容易被硫、铅脆化，形成热裂纹，所以，

22、必须严格控制焊条的硫、铅等杂质含量，焊前应进行认真清理，去除母材表面的氧化物及油污、油漆灰尘等脏物。3 .银及银合金焊接时气孔敏感性强，焊条中含有适量的铝、钛、镒、镁等脱氧剂，操作时应注意 控制弧长，以短弧施焊。4 .熔融金属具有高的粘稠度，流动缓慢且熔深浅。这些不能简单地依靠增大焊接电流来解决，可 适当摆动焊条，但摆幅不宜超过焊条直径的3倍，在焊道两侧的停留时间稍长，以避免咬边及夹渣，且坡口角度宜从一般的600增加到700-800 。5 .由于馍基合金的金相组织都是纯奥氏体，很容易产生热裂纹，因此角焊缝必须焊成凸形，而凹 形焊道容易开列，这一点与其他种类的焊条不同。由于馍基合金价格昂贵，使用

23、受到限制，国内焊材厂生产的品种也较少，故在此列出国外有关厂商 的银基合金焊条、焊丝及药芯焊丝的牌号对照（见表6表8）,供参考。银基合金焊条的选择可参照表9,馍基合金焊丝的选择可参照表10。表6国外馍合金焊条牌号对表AWS A5.11合金类型德国(UTR美国(Oxford )美国(SMC英国(Metrode)美国(Arcos)美国(Techalloy)德国(Thyssen)中国（锦泰）ENi-1NiTi3Alloy 141Nickel 141Nimrod 200TiTECH-ROD141JNi-96ENiCu-7NiCu30Mn80MAlloy 190Monel 190Nimrod 190Arc

24、os9N10TECH-ROD190JNi-60-7EcuNiCu70Ni30387Alloy 187Monel 187Cupromet N30Arcos803TECH-ROD187ENiCrFe-1NiCr15Fe10Nb3Alloy 132Nimrod 132KSJNi-70AENiCrFe-2NiCr16Fe12NbMo7015MoAlloy AINCO-WELD ANimrod AKS/ABNimax AArcos4N1ATECH-RODWeld AJNi-70BENiCrFe-3NiCr20Mn3Nb/068HH/7015Alloy 182Inconel 182NimrodArcosT

25、ECH-RODNicroJNi-70CNiCr15Fe6Mn7182/182KSNimax 1828N1218282/182ENiCrFe-4NiCr15Mo3Fe7Nb7017MoENiCrFe-7NiCr29Fe9Nb6230MnInconel 152Nimrod 690KSArcos352690ENiMo-3NiCr22Mo9Nb6222MoENiMo-7NiMo28703KbAlloy B-2Nimax B2LENiMo-10NiMo30Cr2Fe2Alloy B-3ENiCrCoMo-1NiCr21Co12Mo6170co,6122COAlloy 117Alloy 117Incone

26、l 117Nimrod 617KSArcos617TECH-ROD117617ENiCrMo-2NiCr22Mo9Fe18WAlloy XENiCrMo-3NiCr20Mo9Nb6222MoAlloy 112Inconel 112Nimrod625/625KSArcos1N12TECH-ROD112625JNi-60-3ENiCrMo-4NiCr15Mo15Fe6W4776KbAlloy C-276INCO-WELD C-276NimrodC276/C276KSArcosC-276TECH-ROD276Nimo C276JNi-60-4ENiCrMo-5NiCr15Mo16Fe5W4Alloy

27、 CNimrod CENiCrMo-6NiCr15Mo8Fe16WNb7013MoAlloy Ni-9Nimrod NCM613/65 TTW150ENiCrMo-7NiCr16Mo15Ti704KbAlloy C-4Nimrod NC19MoNimrod C4KSNimo C/CWENiCrMo-10NiCr21Mo13W3722 KbAlloy 112Inconel 122Nimrod C22KSArcosC22TECH-ROD 22ENiCrMo-11NiCr30Mo5W3NbAlloy G-30Nimrod 59KSENiCrMo-12NiCr21Mo9NbAlloy P-12ENiC

28、rMo-13NiCr23Mo16759KbAlloy 59ArcosAlloy 59ENiCrMo-14NiCr21Mo16W4INCO-WELD686CFTNimo C24同温合金NiCr25Fe30Mo4255Cr21Ni33Mn4Nb2133MnThermet 800NbCr25Ni35Nb2535NbThermet25.35Nb/HP40NbCr30Ni33W43033WCr35Ni45Nb(C0.45) 3545NbThermet35.45NbCr25Ni49W42949WAlloy 22HNiCr25Fe10AlTiZr6225AlCr25Ni35Co15W5Thermet HP5

29、0WccENiCr-4NiCr50Nb5048NbNimrod 657Alloy 135维修用Weld starSuper starSpecial starINCO-WELD CTECH-RODWeld-All耐蚀合金Cr29Ni35Fe27Mo3CuTECH-ROD135(30/40E/EW)ENi-CINi978,8C,88HAlloy 99NI-RODCI SOFTFLOWJiCI CAVITY FILLNiTECH-ROD9ENiFe-CINi55Fe4284FN,85FN,86FNAlloy 55NI-ROD55/55XCI MET NiFeCI SPECIALCAST NiFeTECH-ROD5