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1、2022年高考化学总复习 选考部分 物质结构与性质 第3节 晶体结构与性质模拟预测通关 新人教版一、选择题1下列说法中正确的是()A离子晶体中每个离子周围均吸引着6个带相反电荷的离子B金属导电的原因是在外电场作用下金属产生自由电子，电子定向运动C分子晶体的熔、沸点很低，常温下都呈液态或气态D原子晶体中的各相邻原子都以共价键相结合解析：选D。A项，离子晶体中每个离子周围不一定吸引6个带相反电荷的离子，如CsCl晶体中每个Cs吸引8个Cl；B项，金属晶体中的自由电子不是因为外电场作用产生的；C项，分子晶体不一定是液态或气态，可能为固态，如I2、S8等。2下列晶体分类中正确的一组是()选项离子晶体原
2、子晶体分子晶体ANaOHArSO2BH2SO4石墨SCCH3COONa水晶DBa(OH)2金刚石玻璃解析：选C。A项中固态Ar为分子晶体；B项中H2SO4为分子晶体、石墨是混合型晶体；D项中玻璃是非晶体。3下面有关晶体的叙述中，不正确的是()A金刚石网状结构中，由共价键形成的碳原子环中，最小的环上有6个碳原子B氯化钠晶体中，每个Na周围距离相等的Na共有6个C氯化铯晶体中，每个Cs周围紧邻8个ClD干冰晶体中，每个CO2分子周围紧邻12个CO2分子解析：选B。氯化钠晶体中，每个Na周围距离相等的Na共12个，每个Na周围距离相等且最近的Cl共有6个。4氮氧化铝(AlON)属原子晶体，是一种超强
3、透明材料，下列描述错误的是()AAlON和石英的化学键类型相同 BAlON和石英晶体类型相同CAlON和Al2O3的化学键类型不同DAlON和Al2O3晶体类型相同解析：选D。AlON与石英(SiO2)均为原子晶体，所含化学键均为共价键，故A、B项正确；Al2O3是离子晶体，晶体中含离子键，不含共价键，故C项正确、D项错误。5如图为碘晶体晶胞结构。下列有关说法中正确的是()A碘分子的排列有2种不同的取向，2种取向不同的碘分子以4配位数交替配位形成层结构B用均摊法可知平均每个晶胞中有4个碘原子C碘晶体为无限延伸的空间结构，是原子晶体D碘晶体中的碘原子间存在非极性键和范德华力解析：选A。在立方体的
4、顶面上，有5个I2，4个方向相同，结合其他面考虑可知A选项正确；每个晶胞中有4个碘分子，B选项错误；此晶体是分子晶体，C选项错误；碘原子间只存在非极性共价键，范德华力存在于分子与分子之间，D选项错误。6下列数据是对应物质的熔点()：BCl3Al2O3Na2ONaClAlF3AlCl3干冰SiO21072 0739208011 291190571 723据此做出的下列判断中错误的是()A铝的化合物的晶体中有的是离子晶体B表中只有BCl3和干冰是分子晶体C同族元素的氧化物可形成不同类型的晶体D不同族元素的氧化物可形成相同类型的晶体解析：选B。A项，氧化铝的熔点高，属于离子晶体，则铝的化合物的晶体中
5、有的是离子晶体，正确；B项，表中只有BCl3、AlCl3和干冰是分子晶体，错误；C项，同族元素的氧化物可形成不同类型的晶体，如CO2是分子晶体，二氧化硅是原子晶体，正确。7有一种蓝色晶体可表示为MxFey(CN)6，经X射线研究发现，它的结构特征是Fe3和Fe2互相占据立方体互不相邻的顶点，而CN位于立方体的棱上。其晶体中阴离子的最小结构单元如图所示。下列说法不正确的是()A该晶体的化学式为MFe2(CN)6B该晶体属于离子晶体，M呈1价C该晶体属于离子晶体，M呈2价D晶体中与每个Fe3距离最近且等距离的CN为6个解析：选C。由题图可推出晶体中阴离子的最小结构单元中含Fe2个数：4，同样可推出
6、含Fe3个数也为，CN为123，因此阴离子为Fe2(CN)6，则该晶体的化学式只能为MFe2(CN)6，由阴、阳离子形成的晶体为离子晶体，M的化合价为1价，故A、B两项正确，C项错误。由图可看出与每个Fe3距离最近且等距离的CN为6个，故D项正确。8下列关于CaF2的表述正确的是()ACa2与F间仅存在静电吸引作用BF的离子半径小于Cl，则CaF2的熔点低于CaCl2C阴、阳离子数之比为21的物质，均与CaF2晶体构型相同DCaF2中的化学键为离子键，因此CaF2在熔融状态下能导电解析：选D。Ca2与F之间既有静电吸引作用，也有静电排斥作用，A错误；离子所带电荷相同，F的离子半径小于Cl，所以
7、CaF2晶体的晶格能大，熔点高，B错误；晶体构型还与离子的大小有关，所以阴、阳离子数之比为21的物质，不一定与CaF2晶体构型相同，C错误；CaF2中的化学键为离子键，在熔融状态下发生电离，因此CaF2在熔融状态下能导电，D正确。二、非选择题9如图为CaF2、H3BO3(层状结构，层内的H3BO3分子通过氢键结合)、金属铜三种晶体的结构示意图，请回答下列问题。(1)图所示的CaF2晶体中与Ca2最近且等距离的F的个数为 。图中未标号的铜原子形成晶体后周围最紧邻的铜原子数为 。(2)图所示的物质结构中最外层已达8电子结构的原子是 ，H3BO3晶体中B原子个数与极性键个数比为 。(3)三种晶体中熔
8、点最低的是 (填化学式)，其晶体受热熔化时，克服的微粒之间的相互作用为 。(4)已知两个距离最近的Ca2核间距离为a108 cm，结合CaF2晶体的晶胞示意图，CaF2晶体的密度为 。解析：(1)CaF2晶体中Ca2的配位数为8，F的配位数为4，Ca2和F个数比为12；铜晶体中未标号的铜原子周围最紧邻的铜原子为上层的1、2、3，同层的4、5、6、7、8、9，下层的10、11、12，共12个。(2)图中B原子最外层三个电子形成三条共价键，最外层共6个电子，H原子达到2电子稳定结构，只有O原子形成两条共价键达到8电子稳定结构。H3BO3晶体是分子晶体，相互之间通过氢键相连，每个B原子形成三条BO极
9、性键，每个O原子形成一条OH极性键，共六条极性键。(3)H3BO3晶体是分子晶体，熔点最低，受热熔化时克服的是分子间作用力。(4)一个CaF2晶胞中实际拥有的离子数：阳离子数为81/861/24，而阴离子为8个，1个晶胞实际拥有4个“CaF2”，则CaF2晶体的密度为478 gmol1(a108 cm)36.021023 mol1 gcm3。答案：(1)812(2)O16(3)H3BO3分子间作用力(4) gcm310(1)钠、钾、铬、钼、钨等金属晶体的晶胞属于体心立方，则该晶胞中属于1个体心立方晶胞的金属原子数目是 。氯化铯晶体的晶胞如图1，则Cs位于该晶胞的 ，而Cl位于该晶胞的 ，Cs的
10、配位数是 。(2)铜的氢化物的晶体结构如图2所示，写出此氢化物在氯气中燃烧的化学方程式： 。(3)图3为F与Mg2、K形成的某种离子晶体的晶胞，其中“”表示的离子是 (填离子符号)。(4)实验证明：KCl、MgO、CaO、TiN这4种晶体的结构与NaCl晶体结构相似(如图4所示)，已知3种离子晶体的晶格能数据如下表：离子晶体NaClKClCaO晶格能/kJmol17867153 401则这4种离子晶体(不包括NaCl)熔点从高到低的顺序是 。其中MgO晶体中一个Mg2周围和它最邻近且等距离的Mg2有 个。解析：(1)体心立方晶胞中，1个原子位于体心，8个原子位于立方体的顶点，故1个晶胞中金属原
11、子数为812；氯化铯晶胞中，Cs位于体心，Cl位于顶点，Cs的配位数为8。(2)由晶胞可知，粒子个数比为11，化学式为CuH，1价的铜与1价的氢均具有较强的还原性，氯气具有强氧化性，产物为CuCl2和HCl。(3)由晶胞结构可知，黑球有1个，灰球有1个，白球有3个，由电荷守恒可知n(Mg2)n(K)n(F)113，故白球为F。(4)从3种离子晶体的晶格能数据知道，离子所带电荷越多、离子半径越小，离子晶体的晶格能越大，离子所带电荷数：Ti3Mg2，离子半径：Mg2Ca2，所以熔点：TiNMgOCaOKCl；MgO晶体中一个Mg2周围和它最邻近且等距离的Mg2有12个。答案：(1)2体心顶点8(2
12、)2CuH3Cl22CuCl22HCl(3)F(4)TiNMgOCaOKCl1211碳元素的单质有多种形式，如图依次是C60、石墨和金刚石晶胞的结构图：回答下列问题：(1)金刚石、石墨、C60、碳纳米管等都是碳元素的单质形式，它们互为 。(2)金刚石、石墨烯(指单层石墨)中碳原子的杂化形式分别为 、 。(3)C60属于 晶体。(4)石墨晶体中，层内CC键的键长为142 pm，而金刚石中CC键的键长为154 pm，其原因是金刚石中只存在碳碳间的 共价键(填键的类型，下同)，而石墨层内的碳碳间不仅存在 共价键，还有 键。(5)金刚石晶胞含有 个碳原子。若碳原子半径为r，金刚石晶胞的边长为a，根据硬
13、球接触模型，则r a，列式表示碳原子在晶胞中的空间占有率： (不要求计算结果)。解析：C60为分子晶体，金刚石为原子晶体，石墨为混合型晶体，它们均属于碳元素的不同单质，因此互称同素异形体；金刚石为空间立体网状结构，每一个碳原子与四个相邻碳原子形成共价键，因此碳原子杂化方式为sp3杂化，化学键只有键；而石墨层内为平面正六边形，层间为分子间作用力，所以石墨烯中碳原子的杂化方式为sp2杂化，即石墨层内不仅存在键还存在键；金刚石晶胞中各个顶点、面上和体内的原子数目依次为8、6、4，然后依据均摊法计算确定在晶胞中的碳原子数目，碳原子数目为81/861/248；根据硬球接触模型可以确定，体对角线四分之一处
14、的原子与顶点上的原子紧贴，因此有(a)2r，则ra；然后可以确定碳原子的空间占有率为(8r3)/a3。答案：(1)同素异形体(2)sp3sp2(3)分子(4)(或大或pp )(5)812(2015高考全国卷)A、B、C、D为原子序数依次增大的四种元素，A2和B具有相同的电子构型；C、D为同周期元素，C核外电子总数是最外层电子数的3倍；D元素最外层有一个未成对电子。回答下列问题：(1)四种元素中电负性最大的是 (填元素符号)，其中C原子的核外电子排布式为 。(2)单质A有两种同素异形体，其中沸点高的是 (填分子式)，原因是 ；A和B的氢化物所属的晶体类型分别为 和 。(3)C和D反应可生成组成比
15、为13的化合物E，E的立体构型为 ，中心原子的杂化轨道类型为 。(4)化合物D2A的立体构型为 ，中心原子的价层电子对数为 ，单质D与湿润的Na2CO3反应可制备D2A，其化学方程式为 。(5)A和B能够形成化合物F，其晶胞结构如图所示，晶胞参数a0.566 nm，F的化学式为 ；晶胞中A原子的配位数为 ；列式计算晶体F的密度(gcm3)： 。解析：C核外电子总数是最外层电子数的3倍，则C为P元素。A、B的原子序数小于C，且A2和B具有相同的电子构型，则A为O元素，B为Na元素。C、D为同周期元素，且D元素最外层有一个未成对电子，则D为Cl元素。(1)O、Na、P和Cl四种元素中，O元素的电负
16、性最大。P原子核外有15个电子，其基态原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p3或Ne3s23p3。(2)O元素形成O2 和O3 两种同素异形体，固态时均形成分子晶体，而分子晶体中，相对分子质量越大，分子间作用力越大，物质的沸点越高，故O3 的沸点高于O2。O元素形成的氢化物有H2O和H2O2，二者均能形成分子晶体。Na元素形成的氢化物为NaH，属于离子晶体。(3)P和Cl元素形成的组成比为13 的化合物E为PCl3，中心原子P形成3个键且含有1对未成键的孤电子对，故P原子采取sp3杂化，分子构型为三角锥形。(4)化合物D2A为Cl2O，其中O原子形成2个键且含有2对未成键的孤电子对
17、，则O原子采取sp3杂化，故Cl2O为V形结构，中心原子O的价层电子对数为4。Cl2与湿润的Na2CO3 反应可生成Cl2O，据氧化还原反应规律可知，还生成还原产物NaCl，反应的化学方程式为2Cl22Na2CO3H2O=2NaClCl2O2NaHCO3或2Cl2Na2CO3=Cl2OCO22NaCl。(5)O2半径大于Na半径，由F的晶胞结构可知，大球代表O2，小球代表Na，每个晶胞中含有O2个数为81/861/24，含有Na个数为8，故O2、Na个数之比为4812，从而推知F的化学式为Na2O。由晶胞结构可知，每个O原子周围有8个Na原子，故O原子的配位数为8。晶胞参数a0.566 nm0
18、.566107 cm，则晶胞的体积为(0.566107 cm)3，从而可知晶体F的密度为2.27 gcm3。答案：(1)O1s22s22p63s23p3(或Ne3s23p3)(2)O3O3相对分子质量较大，范德华力大分子晶体离子晶体(3)三角锥形sp3(4)V形42Cl22Na2CO3H2O=Cl2O2NaHCO32NaCl(或2Cl2Na2CO3=Cl2OCO22NaCl)(5)Na2O82.27 gcm313(2017高考海南卷)A族元素及其化合物在材料等方面有重要用途。回答下列问题：(1)碳的一种单质的结构如图(a)所示。该单质的晶体类型为 ，原子间存在的共价键类型有 ，碳原子的杂化轨道
19、类型为 。(2)SiCl4分子的中心原子的价层电子对数为 ，分子的立体构型为 ，属于 分子(填“极性”或“非极性”)。(3)四卤化硅SiX4的沸点和二卤化铅PbX2的熔点如图(b)所示。SiX4的沸点依F、Cl、Br、I次序升高的原因是 。结合SiX4的沸点和PbX2的熔点的变化规律，可推断：依F、Cl、Br、I次序，PbX2中的化学键的离子性 、共价性 。(填“增强”“不变”或“减弱”)(4)碳的另一种单质C60可以与钾形成低温超导化合物，晶体结构如图(c)所示。K位于立方体的棱上和立方体的内部，此化合物的化学式为 ；其晶胞参数为1.4 nm，晶体密度为 gcm3。解析：(1)该单质为石墨，
20、石墨属于混合型晶体，层内碳原子之间形成键和键；石墨中碳原子形成3个键，无孤电子对，因此杂化类型为sp2。(2)SiCl4中心原子是Si，有4个键，孤电子对数为(441)/20，价层电子对数为4，立体构型为正四面体；属于非极性分子。(3)SiX4属于分子晶体，不含分子间氢键，范德华力越大，熔、沸点越高，范德华力随着相对分子质量的增大而增大，即熔、沸点升高；根据题图中PbX2熔点变化规律可知，PbX2中化学键的离子性减弱，共价性增强。(4)根据晶胞的结构，C60位于顶点和面心，个数为864，K位于棱上和内部，个数为12912，因此化学式为K3C60，晶胞的质量为g，晶胞的体积为(1.4107)3 cm3，根据密度的定义，则晶胞的密度为2.0 gcm3。答案：(1)混合型晶体键、键sp2(2)4正四面体非极性(3)均为分子晶体，范德华力随分子相对质量增大而增大减弱增强(4)K3C602.0
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