2022年高二化学上学期竞赛模拟卷八

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1、2022年高二化学上学期竞赛模拟卷八第一题.(共7分) (1) 吸取KIO4和KIO3试液25.00mL，在弱碱性条件下加入过量溶液使IO4-还原成IO3，并析出碘，用0.1000molL亚砷酸钠溶液滴定耗去10.00mL。 (2) 另取25.00mL该试液，在强酸性条件下，加入过量KI溶液，释放出的I2，用0.xxmolLNa2S2O3溶液滴定耗去50.00 mL。写出有关的反应方程式： 每毫升试液中含KIO4 mg，KIO3 mg。第二题.(8分)90年代有人对 CuSO4H2O的加热分解作了进一步深入研究，发现CuSO4分解为CuO之前有一黄色物质A产生。A遇水生成另一种不溶于水的蓝色固

2、相物B，同时有2/3 SO32溶于水。蓝色固相物B能溶于稀H2SO4。若将B进行差热分析，发现有三个吸收峰，其起峰温度依次为：60，412和690，其失重百分比（失重量占分析样总重）依次为：3.83%，11.5%和17.0%。（相对原子质量：H 1.01 O 16.0 S 32.1 Cu 63.6）试回答：（1）写出黄色中间产物A的化学式 （2）写出蓝色固相物B的化学式 （3）写出黄色中间产物A与水反应的反应方程式。（4）依次写出蓝色固相物B在60、412和690时的分解反应式。 第三题.(5分)有一瓶白色固体，可能含有SnCl2，SnCl4，PbCl2，PbSO4等化合物，根据以下现象判断哪

3、几种物质确实存在，并用化学方程式表示实验现象。（1）白色固体用水处理得到一乳浊液A和不溶固体B；（2）乳油液A加入少量较浓的盐酸则澄清，滴加碘一淀粉溶液可以褪色；（3）固体B易溶于较浓的HCl溶液，通入H2S得黑色沉淀，此沉淀与双氧水反应后又生成白色沉淀。第四题（6分）火炮在射击后要用擦抹剂清除炮瞠内的铜（俗称挂铜）擦抹剂由K2Cr2O7和(NH4)2CO3组成。当温度低于10，用擦抹 剂时还要加少量NaOH以促进反应。（1）铜与擦抹剂反应的方程式（产物都是水溶性的）；（2）温度低于10时，加NaOH为什么能促进反应？写出反应式。第五题（10分）化合物A是具有腐蚀性和挥发性的红色液体。称取66

4、5mg化合物A使之溶于水中，溶液具有明显的酸性，此溶液约需6mmol的Ba(OH)2才能中和，同时溶液产生沉淀从过滤出沉淀，洗涤后用稀HClO4处理，沉淀B转化为一橙红色溶液C，与此同时又产生一种白色沉淀D，加入过量的KI后，用S2O32滴定产生的I3离子，耗去S2O32 9.0mmol，终点时生成一绿色溶液，经中和可产生翠绿色沉淀E，过滤后使E溶于过量的NaOH溶液中，形成了溶液F，再与H2O2共沸，变成黄色溶液乙酸化后进一步变成橙红色溶液H。向H中加入少许H2O2，有蓝色I生成，静置时I又变成J并放出气体K。试确定各符号所代表的化合物，写出相应的反应方程式。第六题(共7分) 用钠汞齐还原硝

5、酸钠水溶液可得物质A，用NH2OH和CH3CH2NO2在NaOCH2CH3中反应也可得到物质A，已知A中N的质量分数为26.43，A是氮的一种不稳定酸B的钠盐，该酸是火箭推进剂的成分。(1) 试写出上述两个制得A的化学反应方程式。 (2) 试写出B和它的同分异构体的结构。 第七题 (共11分)xx年1月美国科学家在Science上发表论文，宣布发现了Al的超原子结构，并预言其他金属原子也可能存在类似的结构，这是一项将对化学、物理以及材料领域产生重大影响的发现，引起了科学界的广泛关注。这种超原子是在Al的碘化物中发现的，以13个Al原子或14个Al原子形成Al13或Al14超原子结构，量子化学计

6、算结果表明，Al13形成12个Al在表面，1个Al在中心的三角二十面体结构，Al14可以看作是一个Al原子跟Al13面上的一个三角形的3个Al形成AlAl键而获得的。文章还指出，All3和All4超原子都是具有40个价电子时最稳定。(1) 根据以上信息可预测Al13和Al14的稳定化合价态分别为 和 。A114应具有元素周期表中 类化学元素的性质，理由是： 。(2) 对Al13和A114的AlAl键长的测定十分困难，而理论计算表明，Al13，和Al14中的AlAl键长与金属铝的AlAl键长相当，已知金属铝的晶体结构采取面心立方最密堆积，密度约为2.7g/cm3，请估算Al13和Al14：中Al

7、Al的键长。 。(3) Al13三角二十面体中有多少个四面体空隙，假设为正四面体空隙，如果在其中搀杂其他原子，请通过计算估计可搀杂原子的半径最大为多少?第八题（12分）分子式为C9H12O的化合物对一系列试验有如下反应：1Na慢慢产生气泡2乙酸酐生成有香味的产物3CrO3H2SO4立即生成绿色溶液4热的KMnO4溶液生成苯甲酸5Br2CCl4溶液不褪色6I2NaOH生成黄色固体化合物试推测此化合物的结构式，并写出上述有关的反应式（只要写出主要产物）。第九题(8分)信息素是由昆虫和一些动物分泌出的、起传递信息作用的化学物质或化学物质的混合物。它们能引起同种类其它昆虫或动物的响应，在下述题目中，列

8、出了一系列信息素以及确定它们结构的化学反应。在每种情况下，写出含碳产物的结构（一种或几种）。在出现两个箭头的地方只写出最终产物。第十题(12分).从松树中分离得到的松柏醇，其分子式为C10H12O3。1松柏醇既不溶于水，也不溶于NaHCO3水溶液。但当Br2的CCl4溶液加入松柏醇后，溴溶液的颜色消失而形成A（C10H12O3Br2）；当松柏醇进行臭氧化及还原反应后，生成香荚醛（4一羟基3一甲氧基苯甲醛）和B（C2H4O2）。在碱存在下，松柏醇与苯甲酰氯（C6H5COCl）反应，形成化合物C（C24H20O5），此产物使KMnO4（aq）褪色，它不溶于稀NaOH溶液。松柏醇与冷的HBr反应，生

9、成化合物D（C10H12O2Br）。热的HI可使ArOR转变为ArOH和RI，而松柏醇与过量的热HI反应，得到CH3I和化合物E（C9H9O2I）。在碱水溶液中，松柏酸与CH3I反应，形成化合物F（C11H14O3），该产物不溶于强减，但可使Br2CCl4溶液褪色。请写出化合物B、C、D、E、F及松柏醇的结构。2化合物A可有几种立体异构体，请画出化合物A的结构，用*号标出A中的手征中心。对其全部立体异构体，画出它们的费歇尔（Fischer）投影（以右图为例），并用R或S来表示它们结构中手征中心的绝对构型。第十一题(8分).回答下列各题（1）向少量FeCl3溶液中加入过量的饱和(NH4)2C2O

10、4溶液后，滴加少量KSCN溶液并不出现红色，但再滴加盐酸则溶液立即变红色。请解释其原因。（2）Co3的盐一般不如Co2的盐稳定，但生成某些配合物时，Co3却比Co2稳定。请解释其原因。（3）由CoSO47H2O制无水CoCl2。（4）由粗镍制备高纯度的镍。第十二题(6分) 磷酸的结构式可以如右图所示，将磷酸加强热时可发生分子间脱水生成焦磷酸（H4P2O7）、三磷酸以至高聚磷酸（线形结构）。（1）焦磷酸的结构式为 ，指出焦磷酸分子中的羟基按照酸性的强弱可分为 类；（2）当高聚磷酸中P原子数为20时，其化学式为 ；（3）当用n表示高聚磷酸中的P原子数，高聚磷酸的结构简式为 ；（4）三磷酸钠（Na5

11、P3O10）是用Na2HPO4和NaH2PO4的混合液加热350左右时制得的，这个反应的化学方程式为 。（5）在某一高聚磷酸溶液中用0.100mol/L NaOH溶液滴定，在消耗42.0mL和50.0mL处分别在聚合度为4和9各有1个终点。问链上平均P原子数为多少？参考答案第一题.(共7分) (a) IO4+2I+H2OIO3+I2+2OH (b) AsO33+I2+H2OAsO43+2I+2H+ (c) IO4+7I+8H+4I2+4H2O (d) IO3+5I+6H+3I2+3H2O(e) I2+2S2O32S4O6+2I 每毫升含KIO4 9.20 mgKIO3 2.85 mg(3分)(

12、反应式可以五个都写，也可以只写a、c、d或只写b、e(4分)第二题(8分)（1）Cu2OSO4 （2）3Cu(OH)2CuSO4H2O （3）3Cu2OSO44H2O3Cu(OH)2CuSO4H2O2CuSO4 （4）3Cu(OH)2CuSO4H2O3Cu(OH)2CuSO4H2O 3Cu(OH)2CuSO43CuOCuSO43H2O 3CuOCuSO44CuOSO3第三题(6分)SnCl2 PbCl2第四题（6分）（1）3Cu2K2Cr2O712(NH4)2CO3Cu(NH3)4CO3Cu(NH3)4(HCO3)22Cr(NH3)6(HCO3)32KHCO37H2O 写离子式的给全分； （2

13、）低于10，加NaOH使NH3更易成NH3，促进配合，和产物中HCO3结合，使平衡右移。 3CuK2Cr2O712(NH3)2CO310NaOH3Cu(NH3)4CO3Cr(NH3)62(CO3)3K2CO35Na2CO3 产物Cr(NH3)63错，但平衡，扣1分，产物中有CO2不给分。产物中有HCO3反应物中OH数目相应减少，方程式平衡的，不扣分。第五题(11分)A：CrO2Cl2 B：BaCrO4 C：Cr2O72 D：Ba(ClO4)2 E：Cr(OH)3 F：NaCrO2 G：Na2CrO4 H：Na2Cr2O7，I：CrO5 J：Cr3 K：O2第六题(1) 2NaNO3+8Na(H

14、g)+4H2ONa2N2O2+8NaOH+8Hg (2分) NH2OH+CH3CH2NO2+2CH3CH2ONaNa2N2O2+3CH3CH2OH (2分)(3分，每个1分)第七题 (共11分) (1)1 +2 (Al13- Al142+) (2分，各1分) 碱土金属 因为Al14容易失去2个电子而呈现+2价 (1分) (2) 根据晶体密度公式可得： 故晶胞参数=405pm 因为金属铝形成面心立方晶胞，所以原子半径与晶胞参数之间的关系为： 所以估计Al-Al键长约为：2r=2143pm=286pm (3分) (3) 有20个四面体空隙 (2分) 设Al的半径为R，正四面体空隙可以填充的内切球半

15、径为r，则正四面体边长b=2R，立方体边长，立方体对角线为：所以 (3分)第八题.C9H12O分子不饱和度为3，由4知含苯环；由l2知含醇羟某；由6知羟基在2位碳上。第九题（10分）第十题. 第十一题（1）FeCl3遇(NH4)2C2O4生成稳定的Fe(C2O4)33，其稳定性比FeSCN2大，因而加人少量KSCN溶液时不变红色。再加入盐酸时，C2O42转化为弱酸HC2O4或中强酸H2C2O4，而使Fe(C2O4)33被破坏，再由Fe3与SCN结合使溶液变红色。（2）Co3正电荷高，极化能力强，获得电子的能力强，极易得到一个电子，因而Co3的盐不稳定，而Co2的盐稳定。当与某些强场配体生成配合

16、物时：3d6电子构型的Co3在八面体场中t2g轨道全充满，eg轨道全空，分裂能大，晶体场稳定化能大，因而配离于稳定，如Co(CN)63。而3d7电子构型的Co2在八面体强场中，高能量的eg轨道上有一个电子，该电子能量高而极易失去，因而配离子很不稳定，如Co(CN)64：Co(CN)64 Co(CN)63（3）将CoSO4溶于水后加入NaOH溶液，得到Co(OH)2沉淀。过滤后，向沉淀中加入盐酸至沉淀刚好全部溶解。将溶液蒸发、浓缩后得到CoCl26H2O晶体，该晶体在200300加热脱水，即得到无水CoCl2。（4）在50I00使粗Ni与CO反应生成液态的Ni(CO)4，分离后再将Ni(CO)4在200加热分解，便得到高纯度的镍。第十二题（1） 2 （2）H22P21O61 （3）（4）2Na2HPO4NaH2PO4Na3P3O102H2O （5）10.5