分析化学习题答案

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1、 第四章 习题 习题4-14.1 下列各种弱酸的pKa已在括号内注明，求它们的共轭碱的pKb； (1)HCN(9.21)；(2)HCOOH(3.74)；(3)苯酚(9.95)；(4)苯甲酸(4.21)。解： (1) HCN pKb=14-9.25=4.79 (2) HCOOH pKb=14-3.74=10.26 (3) 苯酚 pKb=14-9.95=4.05 (4) 苯甲酸 pKb=14-4.21=9.794.2. 已知H3PO4的pKa=2.12，pKa=7.20，pKa=12.36。求其共轭碱PO43-的pKb1，HPO42-的pKb2和H2PO4- 的p Kb3。解： PO43- pKb

2、=14-12.36=1.64 HPO42- pKb=214-7.20=6.80 H2PO4- pKb=14-2.12=11.884.3 已知琥珀酸(CH2COOH)2(以H2A表示)的pKal=4.19，pKb1=5.57。试计算在pH4.88和50时H2A、HA-和A2-的分布系数2、1和0。若该酸的总浓度为0.01molL-1，求pH4.88时的三种形式的平衡浓度。 解： pH=4.88 H+=1.3210-5 =0.145 =0.710 =0.145 pH=5 =0.109 =0.702 =0.189 pH=4.88 c(H2A)=0.01molL-1 c(H2A)=0.1450.01=

3、1.4510-3molL c(HA-)=0.7100.01=7.1010-3molL c(A2-)=0.1450.01=1.4510-3molL-14.4 分别计算H2CO3(pKa1=6.38，pKa2=10.25)在pH=7.10，8.32及9.50时，H2CO3，HCO3-和CO32-的分布系数2 1和0。解：pH=7.10 =0.16 =0.84 =5.9410-4pH=8.32 =0.0112 =0.979 =0.0115pH=9.50 =6.3410-4 =0.851 =0.1504.5 已知HOAc的pKa =4.74，NH3H20的pKb=4.74。计算下列各溶液的pH：(1)

4、0.10 molL-1HOAc； (2)0.10 molL-1NH3H2O； (3)0.15 mo1L-1NH4Cl； (4)0.15 molL-1NaOAc。解：(1) 0.1molL-1HAc H+= pH=2.87 (2) 0.10 molL-1NH3H2O(3) 0.15 mo1L-1NH4Cl (4) 0.15 molL-1NaOAc 4.6计算浓度为0.12 molL-1的下列物质水溶液的pH(括号内为pKa)。(1)苯酚(9.95)；(2)丙烯酸(4.25)；(3)吡啶的硝酸盐(C5H5NHN03)(5.23)。 解：(1) 苯酚(9.95)(2) 丙烯酸(4.25) (3) 吡

5、啶的硝酸盐(C5H5NHNO3)(5.23) 4.7 计算浓度为0.12 molL-1的下列物质水溶液的pH(pK：见上题)。(1)苯酚钠；(2)丙烯酸钠；(3)吡啶。解：(1) 苯酚钠 (2) 丙烯酸钠(3) 吡啶4.8 计算下列溶液的pH:(1)0.1molL-1NaH2PO4；(2)0.05 molL-1K2HPO4 .解：(1) 0.1molL-1NaH2PO4(2) 0.05 molL-1K2HPO44.9 计算下列水溶液的pH(括号内为pKa)。 (1)0.10molL-1乳酸和0.10molL-1乳酸钠(3.76)； (2)0.01 molL-1邻硝基酚和0.012molL-1邻

6、硝基酚的钠盐(7.21) (3)0.12molL-1氯化三乙基胺和0.01 molL-1三乙基胺(7.90)； (4)0.07molL-1氯化丁基胺和0.06molL-1丁基胺(10.71)。 解：(1) 0.10molL-1乳酸和0.10molL-1乳酸钠(3.76) pH=3.76由于caOH-H+,且cbOH-H+所以最简式计算是合理的(2) 0.01 molL-1邻硝基酚和0.012molL-1邻硝基酚的钠盐(7.21) pH=7.29由于caOH-H+,且cbOH-H+所以最简式计算是合理的(3) 0.12molL-1氯化三乙基胺和0.01 molL-1三乙基胺(7.90) pH=6

7、.82由于caOH-H+,且cbOH-H+所以最简式计算是合理的(4) 0.07molL-1氯化丁基胺和0.06molL-1丁基胺(10.71) pH=10.64由于caOH-H+,且cbOH-H+所以最简式计算是合理的4.10 一溶液含1.28gL-1苯甲酸和3.65gL-1苯甲酸钠，求其pH。解：c(苯甲酸)= c(苯甲酸钠)=pH=3.59由于caOH-H+,且cbOH-H+所以最简式计算是合理的4.11 下列三种缓冲溶液的pH各为多少?如分别加入1mL 6 molL-1HCI溶液，它们的pH各变为多少? (1)100mLl.0molL-1HOAc和1.0mo molL-1NaOAc溶液

8、； (2)100mL 0.050molL-1HOAc和1.0molL-1NaOAc溶液； (3) 100mL 0.050molL-1HOAc和1.0molL-1NaOAc溶液。这些计算结果说明了什么问题? 解：(1) 100mLl.0molL-1HOAc和1.0mo molL-1NaOAc溶液 (2) 100mL 0.050molL-1HOAc和1.0molL-1NaOAc溶液 (3) 100mL 0.07molL-1HOAc和0.07molL-1NaOAc溶液计算结果说明ca,cb 越大且二者的比值趋向1时,溶液的pH值变化小,溶液的缓冲性能好4.12 当下列溶液各加水稀释十倍时，其pH有何

9、变化?计算变化前后的pH。 (1)0.10 molL-1HCI； (2)0.10molL-1NaOH； (3)0.10 molL-1HOAc；(4)0.10 molL-1NH3H20+0.10 mo1L-1NH4Cl。解：(1)H+=0.10molL 1 pH=1.00稀释后H+=0.010molL 1 pH=2.00(2) OH-=0.10molL 1 pOH=1.000 pH=13.0稀释后OH-=0.010molL 1 pOH=2.00 pH=12.00(3) (4) pH=9.26稀释后pH=9.264.13 将具有下述pH的各组强电解质溶液，以等体积混合，所得溶液的pH各为多少? (

10、1)pH 1.00+pH 2.00； (2)pH1.00+pH5.00；(3)pH13.00+pH1.00；(4)pH 14.00+pH 1.00；(5)pH 5.00+pH 9.00。解：(1)(2) (3)pH=13.00 H+=10-13 OH-=10-1 pH=1.00 H+=10-1 H+ + OH- H2O pH=7.00(4) pH=14.00 OH-=1.0 pH=1.00 H+=10-1 (5) pH=5.00 H+=10-5 pH=9.00 H+=10-9 OH-= 10-5 H+ + OH- H2O pH=7.004.14 欲配制pH=10.0的缓冲溶液1 L。用了16.

11、0molL-1氨水420mL，需加NH4C1多少克? 解：设需加NH4C1m克m=65.4g4.15 欲配制500 mLpH=5.0的缓冲溶液，用了6 molL-1HOAc 34 mL，需加NaOAc3H2O多少克?解：设需加NaOAc3H2Om克 m=202.1g4.16 需配制pH=5.2的溶液，应在1 L 0.01 molL-1苯甲酸中加人多少克苯甲酸钠?解：需加苯甲酸钠m克 m=14.2g4.17 需要pH=4.1的缓冲溶液，分别以HOAc十NaOAc和苯甲酸+苯甲酸钠(HB+NaB)配制。试求NaOAcHOAc和NaBHB，若两种缓冲溶液的酸的浓度都为0.1molL-1，哪种缓冲溶液

12、更好?解释之。解： HAc-NaAc HB-NaB4.18 将一弱碱0.950g溶解成100mL溶液，其pH为110，已知该弱碱的相对分子质量为125，求弱碱的pKb。解： 习题4-24.1 用0.01000molL-1HNO3溶液滴定20.00mL0.01000 molL-1NaOH溶液时，化学计量点时pH为多少?化学计量点附近的滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指示终点?解：HNO3 + NaOH NaNO3 + H2O 化学计量点的pH=7.00计量点前NaOH剩余0.1时 pH=8.70计量点后，HNO3过量0.02mLpH=5.30滴定突跃为8.70-5.30,选中性红为指示剂4.2

13、某弱酸的pKa=9.21，现有其共轭碱NaA溶液20.00 mL浓度为0.1000 molL-1，当用0.1000molL-1HCI溶液滴定时，化学计量点的pH为多少?化学计量点附近的滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指示终点?解：计量点时 HCl + NaA NaCl + HAc(HA)=0.05000molL-1 cKa=0.0500010-9.2110Kw4. pH=5.26计量点前NaOH剩余0.1时c(A-)= c(HA)= pH=6.21 计量点后，HCl过量0.02mL pH=4.30 滴定突跃为6.21-4.30,选甲基红为指示剂。4.3 如以0.2000molL-1NaOH标准

14、溶液滴定0.2000molL-1邻苯二甲酸氢钾溶液，化学计量点时的pH为多少?化学计量点附近滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指示终点?解：计量点时产物为邻苯二甲酸钾钠c(邻苯二甲酸钾钠)=0.1000molL-1 pH=9.27计量点前NaOH剩余0.1时c(邻苯二甲酸氢钾)=c(邻苯二甲酸钾钠)= pH=8.54 计量点后，HCl过量0.02mL pH=4.00 滴定突跃为8.54-4.00,选酚酞为指示剂。4.4 用0.1000 molL-1NaOH溶液滴定0.1000 molL-1酒石酸溶液时，有几个滴定突跃?在第二化学计量点时pH为多少?应选用什么指示剂指示终点?解：酒石酸 =3.04

15、 =4.37 酒石酸不能分步滴定，由于第二步能准确滴定，因此只有一个突跃。 第二个化学计量点时 ，酒石酸根离子的浓度为0.03333molL-1 pOH=5.56 PH=8.44 选用百里酚蓝为指示剂。4.5 有一三元酸，其pK1=2，pK2=6，pK3=12。用NaOH溶液滴定时，第一和第二化学计量点的pH分别为多少?两个化学计量点附近有无滴定突跃?可选用何种指示剂指示终点?能否直接滴定至酸的质子全部被中和?解：pHsp1=( pK1+ pK2)=(2+6)=4.0pHsp2=( pK2+ pK3)=(6+12)=9.0, 且ck110-8，符合分别滴定条件，故，第一化学计量点附近有pH突跃

16、，应选甲基橙或甲基红为指示剂。104, 且ck210-8，符合分别滴定条件，故，第二化学计量点附近也有pH突跃，应选酚酞为指示剂。k3=10-12, 太小，不能满足准确，滴定条件，故，第三化学计量点附近无pH突跃，既不能滴至酸的质子全部被中和。 习题434.1 标定HCI溶液时，以甲基橙为指示剂，用Na2C03为基准物，称取Na2C03 0.613 5g，用去HCI溶液24.96mL，求HCl溶液的浓度。解：反应方程式Na2CO3 + 2HCl2NaCl + CO2 + H2OHCl)= n(Na2CO3)c(HCl)=0.4638molL-14.2 以硼砂为基准物，用甲基红指示终点，标定HC

17、l溶液。称取硼砂0.985 4g。用去HCI溶液23.76mL，求HCI溶液的浓度。解：反应方程式 Na2B4O710H2O + 2HCl4H3BO3 + 10H2O + 2NaCl Na2B4O710H2O)c(HCl)=0.2175 molL-14.3 标定NaOH溶液，用邻苯二甲酸氢钾基准物0.502 6g，以酚酞为指示剂滴定至终点，用去NaOH溶液21.88 mL。求NaOH溶液的浓度。 解：n(NaOH)=n(邻苯二甲酸氢钾)c(NaOH)=0.1125 molL-14.4 称取纯的四草酸氢钾(KHC204H2C2042H20)0.6174g，用NaOH标准溶液滴定时，用去26.35

18、 mL。求NaOH溶液的浓度。解：反应方程式2KHC2O4H2C2O42H2O +6NaOH 3Na2C2O4 + K2C2O4 + 8H2On(KHC2O4H2C2O42H2O)=c(NaOH)=0.2765 molL-14.5 称取粗铵盐1.075 g，与过量碱共热，蒸出的NH3以过量硼酸溶液吸收，再以0.3865molL1HCl滴定至甲基红和溴甲酚绿混合指示剂终点，需33.68 mLHCl溶液，求试样中NH3的质量分数和以NH4Cl表示的质量分数。 解：n(NH4+)=n(HCl)NH3%=%=%=20.62%NH4Cl%=64.77%4.6 称取不纯的硫酸铵1.000g，以甲醛法分析，

19、加入已中和至中性的甲醇溶液和0.3638molL-1NaOH溶液50.00mL，过量的NaOH再以0.3012molL-1HCI溶液21.64mL回滴至酚酞终点。试计算(NH4)2SO 4的纯度。解：(NH4)2SO4%=77.12%4.7 面粉和小麦中粗蛋白质含量是将氮含量乘以5.7而得到的(不同物质有不同系数)，2.449g面粉经消化后，用NaOH处理，蒸出的NH3以100.0mL 0.010 86molL-1HCl溶液吸收，需用0.01228molL-1NaOH溶液15.30mL回滴，计算面粉中粗蛋白质的质量分数。解：粗蛋白质含量=2.93%4.8 一试样含丙氨酸CH3CH(NH2)CO

20、OH和惰性物质，用克氏法测定氮，称取试样2.215g，消化后，蒸馏出NH3并吸收在50.00 mL 0.1468 molL-1H2SO4溶液中，再以0.092 14molL-1NaOH 11.37mL回滴，求丙氨酸的质量分数。解：丙氨酸质量分数=64.04%4.9 吸取10mL醋样，置于锥形瓶中，加2滴酚酞指示剂，用0.163 8molL1NaOH溶液滴定醋中的HOAc，如需要28.15 mL，则试样中HOAc浓度是多少?若吸取的HOAc溶液=1.004gmL-1，试样中HOAc的质量分数为多少?解：c(HOAc)=0.4611 molL-1HOAc质量分数=2.76%4.10 称取浓磷酸试样

21、2.000g，加入适量的水，用0.8892 molL-1NaOH溶液滴定至甲基橙变色时，消耗NaOH标准溶液21.73 mL。计算试样中H3P04的质量分数。若以P205表示，其质量分数为多少?解：当滴定至甲基橙变色时，反应为： H3PO4 + NaOH NaH2PO4 +H2ON(H3PO4)= n(NaOH)H3PO4%=94.68%P2O5%=68.57%4.11 欲用0.2800 molL-1HCl标准溶液测定主要含Na2C03的试样，应称取试样多少克?解：n(HCl)=n(Na2CO3)m(Na2CO3)=0.50.280.025105.99 =0.37g4.12 往0.3582 g

22、含CaC03及不与酸作用杂质的石灰石里加入25.00 mL 0.147 1molL1HCI溶液，过量的酸需用10.15mLNaOH溶液回滴。已知1 mLNaOH溶液相当于1.032mLHCl溶液。求石灰石的纯度及C02的质量分数。解：反应方程式2HCl + CaCO3 H2O + CO2 + CaCl2n(HCl)=n(CaCO3)CaCO3%=29.85%CO2%=13.12% 4.13 含有S03的发烟硫酸试样1.400 g，溶于水，用0.805 0 molL-1NaOH溶液滴定时消耗36.10mL，求试样中S03和H2SO4的质量分数(假设试样中不含其他杂质)。 解：设SO3和H2SO4

23、的质量分数分别为 x和y，则有解方程组得，4.14 有一Na2C03与NaHC03的混合物0.3729g，以0.1348molL1HCI溶液滴定，用酚酞指示终点时耗去21.36mL，试求当以甲基橙指示终点时，将需要多少毫升的HCI溶液?解：当用酚酞作指示剂时，只有Na2CO3与HCL反应，n(Na2CO3)=n(HCL)故 m(Na2CO3)=0.134821.3610-3105.99=0.3052gm(NaHCO3)=0.3729-0.3052=0.0677g当滴至甲基橙变色时Na2CO3消耗HCL 21.362=42.72（mL）NaHCO3消耗HCL =5.98(mL)共消耗HCL 42

24、.72+5.98=48.70（mL）4.15 称取混合碱试样0.9476g，加酚酞指示剂，用0.278 5 molL1HCI溶液滴定至终点，计耗去酸溶液34.12mL，再加甲基橙指示剂，滴定至终点，又耗去酸23.66 mL。求试样中各组分的质量分数。解：因为V1=34.12mLV2=23.66mL, 所以，混合碱中含有NaOH 和Na2CO3Na2CO3%=%=73.71%NaOH%=%=12.30% 4.16 称取混合碱试样0.6524g，以酚酞为指示剂，用0.199 2molL-1HCI标准溶液滴定至终点，用去酸溶液21.76mL。再加甲基橙指示剂，滴定至终点，又耗去酸溶液27.15 mL

25、。求试样中各组分的质量分数。解：因为V2=27.15.12mLV1=21.76mL, 所以，混合碱中含有NaHCO3 和Na2CO3Na2CO3%=%=70.42%NaHCO3%=%=13.83%4.17 一试样仅含NaOH和Na2C03，一份重0.3515g试样需35.00mL 0.198 2molL-1HCI溶液滴定到酚酞变色，那么还需再加人多少毫升0.1982 molL-1HCI溶液可达到以甲基橙为指示剂的终点?并分别计算试样中NaOH和Na2C03的质量分数解：设NaOH含量为，Na2CO3含量为，需V ml HCl,则解得V = 5.65mL, X = 66.21, y = 33.7

26、74.18 一瓶纯KOH吸收了C02和水，称取其混匀试样1.186g，溶于水，稀释至500.0mL，吸取50.00 mL，以25.00 mL 0.087 17 molL1HCI处理，煮沸驱除C02，过量的酸用0.023 65molL1NaOH溶液10.09mL滴至酚酞终点。另取50.00mL试样的稀释液，加入过量的中性BaCl2，滤去沉淀，滤液以20.38 mL上述酸溶液滴至酚酞终点。计算试样中KOH、K2C03和H20的质量分数。解：KOH%=%=84.05%K2CO3=%=9.56%H2O%=1-84.05%-9.56%=6.39%4.19 有一Na3P04试样，其中含有Na2HP04。称

27、取0.9974 g，以酚酞为指示剂，用0.2648moll-1HCI溶液滴定至终点，用去16.97mL，再加入甲基橙指示剂，继续用0.2648molL-1HCI溶液滴定至终点时，又用去23.36 mL。求试样中Na3P04、Na2HP04的质量分数。解：Na3PO4%=%=73.86%Na2HPO4%=%=24.08%4.20 称取25.00g土壤试样置于玻璃钟罩的密闭空间内，同时也放人盛有100.0mLNaOH溶液的圆盘以吸收C02，48h后吸取25.00mLNaOH溶液，用13.58mL 0.115 6 molL-1HCl溶液滴定至酚酞终点。空白试验时25.00mLNaOH溶液需25.43

28、 mL上述酸溶液，计算在细菌作用下土壤释放C02的速度，以mgC02g(土壤)h表示。解：n(CO32-)=n(NaOH), n(NaOH)=n(HCl)释放CO2的速度=0.2010mgg-1h-14.21 磷酸盐溶液需用12.25mL标准酸溶液滴定至酚酞终点，继续滴定需再加36.75mL酸溶液至甲基橙终点，计算溶液的pH。解：由题义可知磷酸盐溶液是由PO43-+HPO42-组成的缓冲溶液，设酸的浓度为c,磷酸盐的体积为v,则c(PO43-)=c(HPO42)=H+=kac(H+)=4.410-13=8.810-13molL-1pH=12.064.22 称取硅酸盐试样0.1000g，经熔融分

29、解，沉淀K2SiF6，然后过滤、洗净，水解产生的HF用0.1477 molL1NaOH标准溶液滴定。以酚酞作指示剂，耗去标准溶液24.72 mL。计算试样中Si02的质量分数。解：n(SiO2)=n(NaOH)SiO2%=%=54.84%4.23 欲检测贴有“3H202”的旧瓶中H202的含量，吸取瓶中溶液5.00 mL，加入过量Br2，发生下列反应： H202 + Br2 + 2H+ = 2Br- + 02作用10min后，赶去过量的Br2，再以0.316 2 molL-1溶液滴定上述反应产生的H+。需17.08mL达到终点，计算瓶中H202的含量(以g100mL表示)。解： n(H2O2)

30、=H2O2的含量=1.837()4.24 有一HCI+H3B03混合试液，吸取25.00 mL，用甲基红溴甲酚绿指示终点，需0.199 2molL-1NaOH溶液21.22mL，另取25.00mL试液，加入甘露醇后，需38.74mL上述碱溶液滴定至酚酞终点，求试液中HCI与H3B03的含量，以mgmL1表示。解：HCl的含量= 6.165mgmL-1H3BO3的含量= 8.631 mgmL-14.25 阿司匹林即乙酰水杨酸，其含量可用酸碱滴定法测定。称取试样0.2500 g，准确加入5000mL 0102 0molL-1的NaOH溶液，煮沸，冷却后，再以C（H2SO4）二0.052 64mol

31、L-1的H2SO4溶液23.75mL回滴过量的NaOH，以酚酞指示终点，求试样中乙酰水杨酸的质量分数。 已知：反应式可表示为 HOOCC6H4OCOCH3NaOOCC6H40NaHOOCC6H4OCOCH3的摩尔质量为180.16gmol1。解：n(乙酰水扬酸)=n(NaOH)=n(H2SO4)乙酰水扬酸% = %= 93.67%4.26 一份1.992g纯酯试样，在25.00 mL乙醇KOH溶液中加热皂化后，需用14.73mL0.3866molL-1H2SO4溶液滴定至溴甲酚绿终点。25.00 mL乙醇KOH溶液空白试验需用34.54mL上述酸溶液。试求酯的摩尔质量。解：n(酯)=(34.5

32、4-14.73)10-30.38662=0.1532 molL-1M =130.1(gmoL-1)4.27 有机化学家欲求得新合成醇的摩尔质量，取试样55.0mg，以醋酸酐法测定时，需用0.096 90moll1NaOH l0.23mL。用相同量醋酸酐作空白试验时，需用同一浓度的NaOH溶液14.71 mL滴定所生成的酸，试计算醇的相对分子质量，设其分子中只有一个一OH。解：由题义知 2n(醋酸酐)=n(NaOH)空白2n(醋酸酐)-n(醇)= n(NaOH)样所以，n(醇)= n(NaOH)空白-n(NaOH)样M(醇)= =126.74.28 有一纯的(100)未知有机酸400mg，用00

33、9996molL-1NaOH溶液滴定，滴定曲线表明该酸为一元酸，加入32.80 mLNaOH溶液时到达终点。当加入16.40 mL NaOH溶液时，pH为4.20。根据上述数据求：(1)酸的pKa；(2)酸的相对分子质量；(3)如酸只含C、H、O，写出符合逻辑的经验式(本题中C二12、H二1、O二16)。 解：（1）M =当加入16.40mLNaOH时，溶液体积为V mLc(HA)=c(A-)=10-4.2= ,pKa=4.20(2)该酸为C6H5COOH.第五章 配位滴定法5.1计算pH=5时EDTA的酸效应系数Y(H)。若此时EDTA各种存在形式的总浓度为0.0200molL-1，则Y4-

34、为多少？答案：（1）EDTA的：1010.26，106.16，102.67，102.0，101.6，100.9：1010.26，1016.42，1019.09，1021.09，1022.69，1023.59pH=5.0时： =1+105.26+106.42+104.09+101.09+10-2.31+10-6.41 =106.45（2）Y4-=7.110-9molL-15.2 pH=5时，锌和EDTA配合物的条件稳定常数是多少？假设Zn2+和EDTA的浓度皆为10-2 molL-1（不考虑羟基配位等副反应）。pH=5时，能否用EDTA标准溶液滴定Zn2+？答案： 查表5-2: 当pH=5.0时

35、，lgY(H)=6.45，Zn2+与EDTA浓度皆为10-2molL-1，lgK=lgK稳- lgY(H)=16.50-6.46=10.058，可以滴定。5.3假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2 molL-1，在pH=6时，镁与EDTA配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）？并说明在此pH条件下能否用EDTA标准溶液滴定Mg2+。如不能滴定，求其允许的最小pH。答案： （1）查表5-2: 当pH=6.0时，lgY(H)=4.65，lgK=lgK稳- lgY(H)=8.69-4.65=4.04，lgK8， 不能滴定（2）lgY(H)= lgK稳-8=0.69，查表5-2得pH

36、9.6。5.4试求以EDTA滴定浓度各为0.01 molL-1的Fe3+和Fe2+溶液时所允许的最小pH。答案：（1）Fe3+：lgY(H)= lgK稳-8=25.1-8=17.1，查表5-2得pH1.2（2）Fe2+：lgY(H)= lgK稳-8=14.33-8=6.33，查表5-2得pH5.15.5计算用0.0200 molL-1 EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。答案：（1）lgY(H)= lgcK稳-6=lg(0.02001018.80)-6=11.1，查表5-2得pH2.8（2）OH-=1.110-9， pH=5.0，pH范围：2.85.05.6称取0.1

37、005g纯CaCO3溶解后，用容量瓶配成100mL溶液。吸取25mL，在pH12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去24.90mL。试计算：（1）EDTA溶液的浓度；（2）每毫升EDTA溶液相当于多少克ZnO和Fe2O3。答案：（1）c(EDTA)= =0.01008molL-1（2）TZnO/EDTA=c(EDTA)MZnO10-3=0.0100881.0410-3=0.008204gmL-1TFe2O3/EDTA=c(EDTA)M Fe2O310-3=0.01008159.710-3=0.008048 gmL-1 5.7用配位滴定法测定氯化锌（ZnCl2）的含量。称取0.2

38、500g试样，溶于水后，稀释至250mL，吸取25.00mL，在pH=56时，用二甲酚橙作指示剂，用0.01024 molL-1 EDTA标准溶液滴定，用去17.61mL。试计算试样中含ZnCl2的质量分数。答案：ZnCl2=100%=100%=98.31%5.8称取1.032g氧化铝试样，溶解后移入250mL容量瓶，稀释至刻度。吸取25.00mL，加入TAl2O3=1.505mg/mL的EDTA标准溶液10.00mL，以二甲酚橙为指示剂，用Zn(OAc)2标准溶液进行返滴定，至红紫色终点，消耗Zn(OAc)2标准溶液12.20mL。已知1mL Zn(OAc)2溶液相当于0.6812mL ED

39、TA溶液。求试样中Al2O3的质量分数。答案：25.00mL溶液中Al2O3的质量为m=1.505(10.00-0.681212.20)=2.542mg，Al2O3=100%=100%=2.46%5.9用0.01060 molL-1 EDTA标准溶液滴定水中钙和镁的含量，取100.0mL水样，以铬黑T为指示剂，在pH=10时滴定，消耗EDTA 31.30mL。另取一份100.0mL水样，加NaOH使呈强碱性，使Mg2+成Mg(OH)2沉淀，用钙指示剂指示终点，继续用EDTA滴定，消耗19.20mL。计算：（1）水的总硬度（以CaCO3 mgL-1表示）（2）水中钙和镁的含量（以CaCO3 mg

40、L-1和MgCO3 mgL-1表示）答案：（1）总硬=332.1mgL-1（2）钙含量=203.7 mgL-1镁含量=108.1 mgL-15.10分析含铜、锌、镁合金时，称取0.5000g试样，溶解后用容量瓶配成100mL试液。吸取25.00mL，调至pH=6，用PAN作指示剂，用0.05000molL-1 EDTA标准溶液滴定铜和锌，用去37.30mL。另外又吸取25.00mL试液，调至pH=10，加KCN以掩蔽铜和锌，用同浓度EDTA溶液滴定Mg2+，用取4.10mL，然后再滴加甲醛以解蔽锌，又用同浓度EDTA溶液滴定，用去13.40mL。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。答案：（1）Mg

41、=100%=100%=3.99%（2）Zn=100%=100%=35.05%（3）Cu=100%=100%=60.75%5.11称取含Fe2O3和Al2O3试样0.2015g，溶解后，在pH=2.0时以磺基水杨酸为指示剂，加热至50左右，以0.02008 molL-1的EDTA滴定至红色消失，消耗EDTA15.20mL。然后加入上述EDTA标准溶液25.00mL，加热煮沸，调节pH=4.5，以PAN为指示剂，趁热用0.02112 molL-1 Cu2+标准溶液返滴定，用去8.16mL。计算试样中Fe2O3和Al2O3的质量分数。答案：（1）Fe2O3=100%=100%=12.09%（2）Al

42、2O3=100%=100%=8.34%5.12分析含铅、铋和镉的合金试样时，称取试样1.936g，溶于HNO3溶液后，用容量瓶配成100.0mL试液。吸取该试液25.00mL，调至pH为1，以二甲酚橙为指示剂，用0.02479 molL-1 EDTA溶液滴定，消耗25.67mL，然后加六亚甲基四胺缓冲溶液调节pH=5，继续用上述EDTA滴定，又消耗EDTA24.76mL。加入邻二氮菲，置换出EDTA配合物中的Cd2+，然后用0.02174molL-1 Pb(NO3)2标准溶液滴定游离EDTA，消耗6.76mL。计算合金中铅、铋和镉的质量分数。答案：（1）Bi=100%=100%=27.48%（

43、2）Cd=100%=100%=3.41%（3）Pb=100%=100%=19.98%5.13称取含锌、铝的试样0.1200g，溶解后调至pH为3.5，加入50.00mL0.02500molL-1 EDTA溶液，加热煮沸，冷却后，加醋酸缓冲溶液，此时pH为5.5，以二甲酚橙为指示剂，用0.02000molL-1标准锌溶液滴定至红色，用去5.08mL。加足量NH4F，煮沸，在用上述锌标准溶液滴定，用去20.70mL。计算试样中锌、铝的质量分数。答案：Al=100%=9.31%Pb=100%=40.02%5.14称取苯巴比妥钠（C12H11N2O3Na，摩尔质量为254.2gmol-1）试样0.20

44、14g，溶于稀碱溶液中并加热（60）使之溶解，冷却后，加入醋酸酸化并移入250mL容量瓶中，加入0.03000molL-1 Hg(ClO4)2标准溶液25.00mL，稀释至刻度，放置待下述反应发生：Hg2+ + 2C12H11N2O3 = Hg(C12H11N2O3)2过滤弃去沉淀，滤液用干烧杯接收。吸取25.00mL滤液，加入10mL0.01molL-1MgY溶液，释放出的Mg2+在pH=10时以铬黑T为指示剂，用0.0100molL-1EDTA滴定至终点，消耗3.60mL。计算试样中苯巴比妥钠的质量分数。答案： 100%=98.45% 第六章 氧化还原滴定法6.1 计算在H2SO4介质中，

45、H+浓度分别为1 molL-1和0.1 molL-1的溶液中VO2+/VO2+电对的条件电极电位。（忽略离子强度的影响，已知jq=1.00 V）答案： H+= 1molL-1 jq=1.0 + 0.059lg12 = 1.00 V H+= 0.1molL-1 jq=1.0 + 0.059lg0.012 = 0.88 V 6.2 根据jqHg22+/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算jqHg2Cl2/Hg。如果溶液中Cl-浓度为0.010 molL-1，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少？答案： Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2Cl- (jqHg22+/Hg=0.796 V Ksp =

46、1.310-18) Cl-=1 molL-1: jqHg2Cl2/Hg = 0.796 + (0.059lg1.310-18)/2 = 0.268 VCl-=0.01molL-1: jqHg2Cl2/Hg=0.796 + (0.059lg1.310-18)/2 -(0.059lg0.012)/2= 0.386 V6.3 找出以下半反应的条件电极电位。（已知jq = 0.390 V, pH = 7, 抗坏血酸pKa1 = 4.10, pKa2 = 11.79）脱氢抗坏血酸 抗坏血酸答案：半反应设为：A2-+ 2H+ + 2e- = H2A 6.4 在1 mol.L-1HCl溶液中用Fe3+溶液滴

47、定Sn2+时，计算：（1）此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度；（2）滴定的电位突跃范围。在此滴定中应选用什么指示剂？用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致？答案：2Fe3+ + Sn2+ 2Fe2+ + Sn4+ (jqFe3+/Fe2+ = 0.68 V, jqSn4+/Sn2+ = 0.14 V )（1） K = 2.0 1018x = 99.9999 %（2）化学计量点前：化学计量点后：化学计量点：（3）选用亚甲基兰作指示剂（jqIn = 0.36 V）。6.5 计算pH = 10.0，cNH 3= 0.1 mol.L-1 Zn2+/Zn的溶液中电对的条件电极电位（

48、忽略离子强度的影响）。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lgb1 =2.27, lgb2 =4.61, lgb3 =7.01, lgb4 = 9.067；NH4+的离解常数为Ka =10-9.25。答案： Zn2+ + 2e- Zn （jq = -0.763 V） 而又aNH3(H) = cNH3/ NH3 则NH3= 0.1/10 0.071 = 10-0.93 6.6 在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe2+时，KMnO4溶液的浓度是0.02484 molL-1，求用 (1)Fe；(2) Fe2O3；(3)FeSO4.7H2O表示的滴定度。答案：5 Fe2+ + MnO4- + 8 H+ 5

49、 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O 故 MnO4- 5 Fe2+ 5 Fe 5/2 Fe2O3 5 FeSO4.7H2O 6.7 称取软锰矿试样0.5000 g，在酸性溶液中将试样与0.6700 g纯Na2C2O4充分反应，最后以0.02000 mol.L-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗30.00 mL。计算试样中MnO2的质量分数。 答案：有关反应为：MnO2 + C2O42- + 4 H+ Mn2+ + 2 CO2 + 2 H2O MnO42- + 5 C2O42- + 16 H+ 2 Mn2+ +10 CO2 + 8 H2O 故： MnO2 C2O42-

50、MnO42- 5C2O42- 6.8 称取褐铁矿试样0.4000g，用HCl溶解后，将Fe3+还原为Fe2+，用K2Cr2O7标准溶液滴定。若所用K2Cr2O7溶液的体积（以mL为单位）与试样中Fe2O3的质量分数相等。求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。答案： Cr2O72- + 6 Fe2+ + 14 H+ 2 Cr3+ + 6 Fe2+ + 7 H2O 1 6 6.9 盐酸羟氨(NH2OH.HCl)可用溴酸钾法和碘量法测定。量取20.00 mL KBrO3溶液与KI反应，析出的I2用0.1020 mol.L-1溶液滴定，需用19.61 mL。1 mL KBrO3溶液相当于多少毫克的NH2O

51、H.HCl？答案：有关反应为：BrO3- + 5 Br- + 6 H+ 3 Br2 + 3H2O Br2 +2 I- 2 Br- + I2I2 + 2 S2O32- 2 I- + S4O62-故：BrO3- 3 Br2 3 I2 6 S2O32- m(NH2OH.HCl)=c(BrO3-)M(NH2OH.HCl)=1.158mgmL-16.10 称取含KI之试样1.000g溶于水。加10 mL 0.05000 mol.L-1 KIO3溶液处理，反应后煮沸驱尽所生成的I2，冷却后，加入过量KI溶液与剩余的KIO3反应。析出I2的需用21.14 mL 0.1008 mol.L-1 Na2S2O3溶

52、液滴定。计算试样中KI的质量分数。答案：有关反应为： 5I- + IO3- + 6 H+ 3 I2 + 3 H2O I2 + 2 S2O32- 2 I- + S4O62- 故： 5 I- IO3- 3 I2 6 S2O32- 6.11 将1.000g钢样中的铬氧化成Cr2O72-，加入25.00 mL 0.1000 mol.L-1 FeSO4标准溶液，然后用0.0180 mol.L-1 KMnO4标准溶液7.00 mL回滴剩余的FeSO4溶液。计算钢样中铬的质量分数。答案：有关反应为：Cr2O72- + 6 Fe2+ + 14 H+ 2 Cr3+ + 6 Fe2+ + 7 H2O5 Fe2+

53、+ MnO4- + 8 H+ 5 Fe3+ + Mn2+ + 8 H2O 故：2 Cr Cr2O72- 6 Fe2+ MnO42- 5Fe2+ 6.12 10.00 mL市售H2O2（相对密度1.010）需用36.82 mL 0.02400 mol.L-1 KMnO4溶液滴定，计算试液中H2O2的质量分数。答案：5 H2O2 + 2 MnO4- + 6 H+ 5 O2 + 2 Mn2+ + 8 H2O 故：5 H2O2 2 MnO4- 6.13 称取铜矿试样0.6000g，用酸溶解后，控制溶液的pH为34，用20.00 mL Na2S2O3溶液滴定至终点。1mL Na2S2O3溶液相当于0.0

54、04175g KBrO3。计算Na2S2O3溶液的准确浓度及试样中Cu2O的质量分数。答案：有关反应为：6 S2O32- + BrO3- + 6 H+ 3 S4O62- + Br- + 3 H2O 2Cu + 2 S2O32- 2 Cu+ + S4O62- 故：6 S2O32- BrO3- 6 mol 167.01 g c110-3 0.004175 又 2 S2O32- 2 Cu Cu2O6.14 现有硅酸盐试样1.000g，用重量法测定其中铁及铝时，得到Fe2O3+Al2O3沉淀共重0.5000 g。将沉淀溶于酸并将Fe3+还原成Fe2+后，用0.03333 mol.L-1 K2Cr2O7

55、溶液滴定至终点时用去25.00 mL。试样中FeO及Al2O3的质量分数各为多少？ 答案：有关反应为：Cr2O72- + 6 Fe2+ + 14 H+ 2 Cr3+ + 6 Fe2+ + 7 H2O故：6 FeO 3 Fe2O3 6 Fe Cr2O72- 又6.15 称取含有As2O3与As2O5的试样1.500 g，处理为含AsO33-和AsO43-的溶液。将溶液调节为弱碱性，以0.05000 mol.L-1碘溶液滴定至终点，消耗30.00 mL。将此溶液用盐酸调节至酸性并加入过量KI溶液，释放出的I2再用0.3000 mol.L-1 Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗30.00mL。计算试

56、样中As2O3与As2O5的质量分数。 答案：有关反应：H3AsO3 + I2 + H2O H3AsO4 + 2 I- + 2 H+ (弱碱介质中) (1)H3AsO4 + 2 I- + 2 H+ H3AsO3 + I2 + H2O (酸性介质中) (2)I2 + 2 S2O32- 2 I- + S4O62- (3) 故：2 As2O3 H3AsO3 2 I2 又：2 As2O5 2 H3AsO4 2 I2 4 S2O32-参与（2）式反应的H3AsO4也包括（1）生成的H3AsO46.16 漂白粉中的“有效氯”可用亚砷酸钠法测定，现有含“有效氯”29.00%的试样0.3000g，用25.00

57、mL Na3AsO3溶液恰能与之作用。每毫升Na3AsO3溶液含多少克的砷？又同样质量的试样用碘法测定，需要Na2S2O3标准溶液(1 mL相当于0.01250 g CuSO4.5H2O)多少毫升？答案：(1) Ca(OCl)Cl + Na3AsO3 CaCl2 + Na3AsO4 Ca(OCl)Cl + 2 H+ Cl2 + Ca2+ + H2O 故：Ca(OCl)Cl Cl2 Na3AsO3 每毫升Na3AsO3含砷的克数(2) Cl2 + 2 I- 2 Cl- + I2 I2 + 2 S2O32- 2 I- + S4O62-2Cu2+ + 4 I- 2 CuI + I2故： 2Cu2+ I2 2 S2O32- 2 S2O32- Cl2 2