2022年高考复习专题化学反应原理综合题

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1、2022年高考复习专题化学反应原理综合题一、原理综合题1(2022上海长宁二模)研究 等大气污染气体的处理方法具有重要意义。(1) 是汽车尾气中的主要污染物之一、 能形成酸雨, 写出 转化为 的化学方程式:_。(2)氮氧化物是造成光化学烟雾和臭氧层损耗的主要气体。已知:标准状况下,3.36LCO还原至的整个过程中转移电子的数目为_,放出的热量为_(用含有a的代数式表示)。(3)现将一定量 气体充入恒容密闭容器中, 控制反应温度为 ,下列可以作为反应达到平衡的判断依据是_。D 容器内气体的密度不变E 容器内颜色不变(4)反应温度 时, 随 (时间) 变化曲线如图, 画出 时段, 随 变化曲线_。

2、保持其它条件不变, 改变反应温度为, 再次画出 时段, 随 变化趋势的曲线_。(5)NO氧化反应:分两步进行:I II (Q1、Q2都大于0)在恒容的密闭容器中充入一定量的 和 气体,保持其它条件不变, 控制反应温度分别为 和 ,测得(NO)随(时间)的变化曲线如图,转化相同量的NO,在温度_(填 “ ” 或 “ ”)下消耗的时间较长,试结合反应过程能量图分析其原因_。【答案】(1)(2) 0.3NA 0.0375akJ(3)AE(4) (5) 该反应是放热反应,温度的升高使平衡逆向移动,减慢NO转化速率的影响大于升高温度对反应速率的影响,使转化相同量的NO时,消耗的时间较长【解析】(1) 与

3、水反应可转化为 ,化学方程式:。(2)标准状况下,3.36LCO物质的量为0.15mol,根据可得还原至的整个过程中转移电子的数目为0.3NA;根据题给信息,则0.15molCO可放出的热量为0.0375akJ。(3)A该反应气体分子数正向增多,容器恒容,则气体的压强发生改变,故气体的压强发生不变可以作为反应达到平衡的判断依据,A符合题意;B,则,不等于系数之比,故不可作为反应达到平衡的判断依据,B不符合题意;C平衡常数K只随温度改变,该反应控制温度为不变,则其不可作为反应达到平衡的判断依据,C不符合题意;D该反应物质均是气体,气体总质量不变,容器恒容,则体系内气体密度始终不变,故其不可作为反

4、应达到平衡的判断依据,D不符合题意;E无色,红棕色,反应过程体系颜色发生改变,故容器内颜色不变可以作为反应达到平衡的判断依据,E符合题意;故选AE。(4)根据反应,的改变量是的两倍,从的曲线可知其达到平衡时减少了0.03mol/L,则从0升高到平衡时的0.6 mol/L,其曲线如图:;由题Q”或“”);已知:该反应的标准平衡常数,其中p为标准压强(100kPa),p(CO2)、p(N2)、p(N2O)和p(CO)为各组分的平衡分压,则T4时,该反应的标准平衡常数K=_(计算结果保留两位有效数字,P分=P总物质的量分数)。(4)间接电解法除N2O。其工作原理如图4所示,已知:H2S2O4是一种弱

5、酸。从A口中出来的气体是_(填化学式),电解池的阴极电极反应式为_,用化学方程式表示吸收池中除去N2O的原理:_。【答案】(1) -361.22 反应的活化能是149.6 kJmol-1,反应的活化能是108.22 kJmol-1 ,反应的活化能更小,故反应是总反应的决速步(2)AC(3) II 3.4(4) O2 【解析】(1)由图2可知,总反应为:CO(g)N2O(g) CO2(g)N2(g)H=-361.22kJmol-1,反应的决速步骤是由活化能大的步骤决定的,故该总反应的决速步是反应,判断的理由是反应的活化能是149.6 kJmol-1,反应的活化能是108.22 kJmol-1 ,

6、反应的活化能更小,故反应是总反应的决速步;(2)由速率方程可知,此反应的速率与温度和c( N2O)有关,A升温,k增大,速率加快,A正确;B恒容时,再充人CO,c( N2O)不变,速率不变,B错误;C恒压时,再充人N2O ,c( N2O)增大,速率增大,C正确;D恒压时,再充人N2 ,c( N2O)减小,速率减慢,D错误;故选AC;(3)越大,N2O的转化率越小,故曲线II表示N2O的转化率随的变化;曲线I表示N2O的转化率随的变化,由于H T2;由图3曲线1可知,温度为T4时,N2O的转化率为65% ,利用“三段式”计算法可知平衡时p(N2O) = 17.5 kPa,p(CO) = 17.5

7、 kPa,p(CO2) =32. 5 kPa,p(N2) =32.5 kPa,K= ;(4)由图可知,电解池的阳极电极反应式为,故从A口中出来的气体是O2,电解池的阴极电极反应式为,由装置图可知吸收池中除去N2O的原理是。3(2022江西上饶模拟预测)当今世界多国相继规划了碳达峰、碳中和的时间节点,中国承诺2030年前,二氧化碳的排放不再增长,达到峰值之后逐步降低。2060年前实现“碳中和”,体现了中国对解决气候问题的大国担当。因此,降低空气中二氧化碳含量成为研究热点,其中研发二氧化碳的利用技术,将二氧化碳转化为能源是缓解环境和解决能源问题的方案之一。I.二氧化碳在一定条件下转化为甲烷,其反应

8、过程如下图所示。已知:CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)H1=-205kJmol-1反应II:CO(g)+3H2(g)CH4(g)+H2O(g)H2=-246kJmol-1(1)则反应I的热化学方程式为_。(2)一定条件下,向2L恒容密闭容器中加入1mo1CO2和5molH2,只发生上述反应I和反应II;10min后容器内总压强(P)不再变化,容器中CH4为0.6mol,CO2为0.2mol,H2O为1.4mol,10min内H2的平均反应速率v(H2)=_反应II的平衡常数Kp=_(用含字母P的代数式表示,已知Kp是用反应体系中气体物质的分压来表示的平衡常数,即将K表达式

9、中平衡浓度用平衡分压代替,某气体分压=气体总压强该气体的物质的量分数)II.在催化剂作用下CO2加氢还可制得甲醇CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)H=50kJ/mol。(3)能说明反应CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)H=50kJ/mol已达平衡状态的是_(填字母)。A单位时间内生成1molCH3OH(g)的同时消耗了3molH2(g)B在恒温恒容的容器中,混合气体的密度保持不变C在绝热恒容的容器中,反应的平衡常数不再变化D在恒温恒压的容器中,气体的平均摩尔质量不再变化III.CO2与H2催化重整制备CH3OCH3的过程中存在反应:2CO2(g)+6

10、H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g)H0。(4)向密闭容器中以物质的量之比为1:3充入CO2与H2,实验测得CO2的平衡转化率随温度和压强的变化关系如图所示。P1、P2、P3由大到小的顺序为_;T2C时主要发生反应_。(填“”或“”),CO2平衡转化率随温度变化先降后升的原因为_。【答案】(1)CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)H1=+41kJmol-1(2) 0.13molL-1min-1 7/p2(3)CD(4) P1P2P3 开始升温以反应为主,反应放热,平衡逆向移动,CO2平衡转化率下降,升高一定温度后,以反应为主,反应吸热平衡正向移动,CO2平衡转化率上升【解

11、析】(1)反应I的化学方程式为CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),已知CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)H1=-205kJmol-1,CO(g)+3H2(g)CH4(g)+H2O(g)H2=-246kJmol-1,由盖斯定律可知-可得CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),H=-205kJmol-1-(-246kJmol-1)=+41kJmol-1,故热化学方程式为CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) H1=+41kJmol-1。(2)由题给信息可知如下三段式:设反应I生成水xmol,x+0.6=1.4,则x=0.8,则v(H2)=mol

12、L-1min-1;平衡时容器中气体总物质的量n(CO2)+ n(H2)+ n(CO)+ n(H2O)+ n(CH4)=0.2+2.4+0.2+1.4+0.6=4.8mol,则反应II的平衡常数Kp=(3)A用不同物质的速率表示反应达到平衡,反应方向应是一正一逆,且反应速率之比等于化学计量数之比,单位时间内生成1molCH3OH(g)的同时消耗了3molH2(g),反应方向都是向正反应方向进行,因此不能说明反应达到平衡,故A不符合题意;B组分都是气体,混合气体总质量保持不变,容器为恒容,气体体积不变,根据密度的定义,混合气体密度始终不变,因此该条件下,混合气体的密度不变,不能说明反应达到平衡,故

13、B不符合题意;C化学平衡常数只受温度的影响,容器为绝热恒容,化学反应都会伴随能量的变化,容器中的温度在改变,当温度不再改变,反应平衡常数也不再改变,说明反应达到平衡,故C符合题意;D组分都是气体,混合气体总质量保持不变,该反应是气体物质的量减少的反应,因此当气体平均摩尔质量不再变化,说明反应达到平衡,故D符合题意;答案为CD;(4)作等温线,增大压强,反应的平衡向正反应方向进行,反应平衡不移动,整体来看,CO2的平衡转化率增大,根据图像可知,P1P2P3;根据图像可知,在T,CO2的平衡转化率在不同压强下保持不变,说明压强对反应物影响,因此该温度下,主要发生反应;开始升温以反应为主,反应放热,

14、平衡逆向移动,CO2平衡转化率下降,升高一定温度后,以反应为主,反应吸热平衡正向移动,CO2平衡转化率上升。4(2022陕西宝鸡市渭滨区教研室模拟预测)苯催化加氢制备环己烷是化工生产中的重要工艺,一定条件下,发生如下反应:主反应:(g)+3H2(g)(g) H10副反应:(g) (g) H20回答下列问题:(1)已知:2 (g)+15O2(g)12CO2(g)+6H2O(l) H4(g)+9O2(g)=6CO2(g)+6H2O(l) H5则_ (用、和表示)。有利于提高平衡体系中环己烷体积分数的措施有_。A适当升温B适当降温C适当加压D适当减压(2)反应在管式反应器中进行,实际投料往往在的基础

15、上适当增大用量,其目的是_。(3)氢原子和苯分子吸附在催化剂表面活性中心时,才能发生反应,机理如图。当中混有微量或等杂质时,会导致反应的产率降低,推测其可能原因为_。(4)催化剂载体中的酸性中心能催化苯及环己烷的裂解。已知酸性中心可结合弧电子对,下图中可作为酸性中心的原子的标号是_(填“”“”或“”)。(5)恒压反应器中,按照投料,只发生反应,总压为,平衡时苯的转化率为,则反应的_(列出计算式即可,用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压物质的量分数)。(6)利用膜电解技术(装置如图所示),以Na2CrO4为主要原料制备Na2Cr2O7的总反应方程式为:4Na2CrO4+4H2O2Na2Cr2O

16、7+4NaOH+2H2+O2。则Na2Cr2O7在_(填“阴”或“阳”)极室制得,电解时通过膜的离子主要为_。【答案】(1) BC(2)提高苯的利用率(3)金属催化剂会与H2S或CO反应从而失去催化活动(4)(5)(6) 阳 Na【解析】(1)根据盖斯定律结合已知反应:. .2(g)+15O2(g)12CO2(g)+6H2O(l) H4. (g)+9O2(g)=6CO2(g)+6H2O(l) H5.主反应:(g)+3H2(g)(g)可由,则,故答案为:;根据.主反应:(g)+3H2(g)(g)是一个气体体积减小的方向的放热反应,故有利于提高平衡体系中环己烷体积分数即使平衡向正方向移动,根据勒夏

17、特列原理,可采用适当降低温度和实当加压有利平衡正向移动,而升温和减压都将使平衡逆向移动,故答案为:BC;(2)反应在管式反应器中进行,实际投料往往在的基础上适当增大用量,增大H2的浓度将使平衡正向移动,从而提高苯的转化率即利用率,故适当增大H2用量的目的是提高苯的利用率,故答案为:提高苯的利用率;(3)氢原子和苯分子吸附在催化剂表面活性中心时,才能发生反应,机理如图。当中混有微量或等杂质时,会导致反应的产率降低,推测其可能原因为金属催化剂会与H2S或CO反应从而失去催化活动,故答案为:金属催化剂会与H2S或CO反应从而失去催化活动;(4)催化剂载体中的酸性中心能催化苯及环己烷的裂解。已知酸性中

18、心可结合弧电子对,由图可知,中原子无孤对电子 也没有空轨道,中原子无孤对电子但有空轨道可接收孤电子对,中有孤对电子,无空轨道,故下图中可作为酸性中心的原子的标号是,故答案为:;(5)恒压反应器中,按照投料,设投入的苯的物质的量为1mol,只发生反应,总压为,平衡时苯的转化率为,则:,反应后平衡体系中总的物质的量为:1-+4-3+=5-3,故平衡时,苯的分压为:,H2的分压为:,则反应1的= =,故答案为:;(6)由4Na2CrO4+4H2O2Na2Cr2O7+4NaOH+2H2+O2可知,电解过程中实质是电解水,阳极上水失去电子生成H+和O2,阴极上H+得到电子生成H2,由2+2H+=+H2O

19、可知,在氢离子浓度较大的电极室中制得,即Na2Cr2O7在阳极室产生;电解过程中,阴极产生氢氧根离子,氢氧化钠在阴极生成,所以为提高制备Na2Cr2O7的效率,Na+通过离子交换膜移向阴极,故答案为:阳;Na+。5(2022吉林延边一模)碳排放问题是第26届联合国气候变化大会讨论的焦点。我国向国际社会承诺2030年“碳达峰”,2060年实现“碳中和”。为了实现这个目标,加强了对CO2转化的研究。下面是CO2转化为高附加值化学品的反应。相关反应的热化学方程式如下:反应:CO2(g)+H2(g)H2O(g)+CO(g) H1反应:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) H2=-90.0kJmol

20、-1反应:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) H3=-49.0kJmol-1反应:CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g) H4=-165.0kJmol-1反应:2CO2g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g) H5=-122.7kJmol-1回答下列问题:(1)反应一般认为通过反应、来实现,则反应的H1=_kJmol-1;已知:由实验测得反应的v正=k正c(CO2)c(H2),v逆=k逆c(H2O)c(CO)(k正、k逆为速率常数,与温度、催化剂有关)。若平衡后升高温度,则=_(填“增大”、“不变”或“减小”)。(2)在2L恒容密闭容器中充入总物质

21、的量为8mol的CO2和H2发生反应,改变氢碳比,在不同温度下反应达到平衡状态,测得的实验数据如表:温度/KCO2转化率500600700800145332012260432815383624022下列说法中正确的是_(填英文字母)。A增大氢碳比,平衡正向移动,平衡常数增大Bv(CH3OH)=v(CO2)时,反应达到平衡C当混合气体平均摩尔质量不变时,达到平衡D当混合气体密度不变时,达到平衡在700K、氢碳比为3.0的条件下,某时刻测得容器内CO2、H2、CH3OH、H2O的物质的量分别为2mol、2mol、1mol和1mol,则此时正反应速率和逆反应速率的关系是_(填英文字母)。Av(正)v

22、(逆)Bv(正)v(逆),故选A;(3)在较低温度时主要生成甲烷,该催化剂在较低温度时主要选择反应。研究发现,若温度过高,三种含碳产物的物质的量会迅速降低,其主要原因可能是:温度升高催化剂活性降低;,K()= (L2/mol2);(4)2.33gBaSO4固体的物质的量为0.01mol,根据可知,需要消耗xmol/L的碳酸钠,所得1L溶液中,反应平衡常数,平衡时,x=0.11;则所用的Na2CO3溶液的物质的量浓度至少为0.11mol/L;(5)温度小于900时进行电解反应,碳酸钙先分解为CaO和CO2,电解质为熔融碳酸钠,熔融碳酸钠中的碳酸根移向阳极,阳极的电极反应式为2CO-4e-=2CO

23、2+O2,阴极得电子发生还原反应生成碳,则阴极的电极反应式为:3CO2+4e-=C+2CO。6(2022重庆二模)碳达峰是指我国承诺2030年前,二氧化碳的排放不再增长。因此,诸多科学家都在大力研究利用和以减少碳的排放。(1)“神十三”中航天员们呼吸产生的用一种循环方案处理,即,然后电解水又得氢气和氧气。在温度为T,向一恒容密闭容器中,按物质的量之比通入和,测得反应过程中压强随时间的变化如图中a所示,若其它条件不变,仅改变某一条件时,测得其压强。随时间的变化如图中b所示。能说明容器中的反应均己达到平衡状态的是_。A容器内气体的平均相对分子质量不变B和的转化率相等C与的物质的量之比保持不变D_0

24、(填“”“”“”或“=”)。在温度下,将和充入的恒容密闭容器中发生反应和,达到平衡状态时和的物质的量分别为和。则温度时反应的平衡常数_。(3)工业上利用废气中的联合制取烧碱、氯代烃和甲醇的流程如下图。已知B中的装置使用了阳离子交换膜。B中发生的总反应的离子方程式为_。若某废气中含有的和的体积比为,废气中和体积分数共为。假设A中处理了标准状况下的废气,其中和全部转化成,理论上可制得_。【答案】(1) AC 随着反应进行,压强先变大后变小,说明反应为放热反应,使得开始的温度升高,压强增大 加入催化剂(2) 10(3) 2H2O+2Cl-=H2+2OH-+Cl2 9.9【解析】(1)A容器内气体的质

25、量和物质的量均是变化的量,气体的平均相对分子质量不变,说明反应已达到平衡状态,A符合题意;B和的投料比等于系数比,故两者的转化率相等,不能说明反应达到平衡状态,B不符合题意;C与的物质的量之比随着反应的进行不断变化,当该比例保持不变时,说民反应已达到平衡状态,C符合题意;D时,由于未指明两个速率的反应方向,故不能说明达到平衡状态,D不符合题意;故选AC。由图可知,随着反应进行,压强先变大后变小,5min时达到平衡状态,说明反应为放热反应,使得开始的温度升高,压强变大,故0。改变的条件化学反应速率加快,而平衡状态没有移动,说明加入了催化剂。(2)反应为放热反应,生成物的能量低于反应物的能量,则反

26、应的活化能(正)。由三段式得:在温度下,的恒容密闭容器中平衡时CO2、H2、CH3OH、H2O的物质的量分别为3mol-1mol -1mol=1mol、7mol-3mol-3mol=1mol、1mol、1mol+1.5mol=2.5mol;则温度时反应的平衡常数=10。(3)由图可知,B中发生的总反应为电解氯化钠溶液的反应,离子方程式为2H2O+2Cl-=H2+2OH-+Cl2。的废气中和总体积为10103L8.96%=896L,和的体积均为448L,两者的物质的量均为20mol,和全部转化成,6e-、4e-,则转移电子的总的物质的量为200mol;C2H4生成C2H4Cl2,C2H42e-,

27、则根据电子守恒可知,生成的物质的量为100mol,质量为100mol99g/mol=9900g=9.9kg。7(2022重庆二模)工业生产中硫、氮、碳的氧化物排放都会导致严重环境问题,对这些物质需要进行综合利用。(1)用CH4催化还原煤燃烧产生的氮氧化物,可以消除污染。已知:CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)H1=-867.0kJmol-1。NO2(g)=N2O4(g)H2=-28.5kJmol-1。写出CH4催化还原N2O4(g)生成CO2、N2和H2O(g)的热化学方程式_。(2)以CO2、H2为原料合成乙烯的方程式为:2CO2(g)+6H2(g)C2H

28、4(g)+4H2O(g)H。在常压下,按n(CO2):n(H2)=1:3(总物质的量为4amol)的投料比充入恒压密闭容器中发生反应。测得温度对CO2的平衡转化率和催化剂催化效率影响情况如图1所示。下列说法正确的是_。AHKNB若改用其他催化剂,可能会加快反应速率,但同时会影响平衡转化率C若投料比改为n(CO2):n(H2)=1:4,可以提高CO2的平衡转化率D在250时,若气体的平均相对分子质量不再改变,说明反应已经平衡(3)250下,上述反应开始时容器体积为VL,在此温度下达到平衡时H2O(g)浓度为_mol/L。(用含a、V的代数式表示)(4)某温度下,n(C2H4)随时间(t)的变化趋

29、势曲线如图2所示。若其它条件不变时,容器的体积为原来一半,画出0t1时刻n(C2H4)随时间(t)的变化趋势曲线_。(5)据文献报道,CO2可以在碱性水溶液中电解生成甲烷,生成甲烷的电极反应式是_。【答案】(1)CH4(g)+N2O4(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)H=-810kJ/mol(2)ACD(3)(4)(5)CO2+8e-+6H2O=CH4+8OH-【解析】(1)CH4催化还原生成、和的化学方程式为CH4(g)+N2O4(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g),CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)H1=-867.0kJmol-

30、1,NO2(g)=N2O4(g)H2=-28.5kJmol-1,根据盖斯定律计算CH4(g)+N2O4(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)的H=-867kJ/mol-(-28.5kJ/mol)2=-810kJ/mol,即热化学方程式为,故答案为:;(2)A.由图可知,的平衡转化率随温度的升高而降低,则升高温度平衡逆向移动,即,温度越高该反应的平衡常数越小,所以,故A正确;B.催化剂能加快反应速率,但不改变化学平衡移动方向,不会影响转化率,故B错误;C.若投料比改为:,相当增大,可使平衡正向移动,提高的平衡转化率,故C正确;D.该反应正向是气体体积减小的反应,容器中气体的质量不变,若

31、气体的平均相对分子质量不再改变,则气体的总物质的量不变,说明反应已经平衡,故D正确;故答案为:;(3)图中时的平衡转化率为,反应三段式恒温恒压条件下,气体的体积之比等于物质的量之比,平衡时气体的总体积,所以平衡时浓度为,故答案为:;(4)其它条件不变时,容器的体积为原来一半,相当增大压强一倍,反应速率加快、达到平衡的时间缩短,图象如图,故答案为:;(5)CO2可以在碱性水溶液中电解生成甲烷,则在阴极发生还原反应生成,阴极反应式为CO2+8e-+6H2O=CH4+8OH-,故答案为CO2+8e-+6H2O=CH4+8OH-。8(2022青海西宁一模)绿色能源是未来能源发展的重要方向,氢能是重要的

32、绿色能源,利用生物乙醇来制取氢气的部分反应过程如图所示。(1)已知:反应:CH3CH2OH(g)+3H2O(g)=2CO2(g)+6H2(g)H1=+173.5kJmol-1反应:CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)H2=-41.2kJmol-1则反应的热化学方程式为_。(2)反应在不同进气比n(CO)n(H2O)、不同温度下,测得相应的CO平衡转化率见表(各点对应的其他反应条件都相同)。平衡点abcdn(CO)n(H2O)0.50.511CO平衡转化率/%5066.75060a点平衡混合物中H2的体积分数为_,a、c两点对应的反应温度Ta_Tc(填“”“=”或“”),d点对应的

33、平衡常数K=_。有利于提高CO平衡转化率的是_(填标号)。A增大压强B降低温度C增大进气比n(CO)n(H2O)D分离出CO2(3)反应在工业上称为一氧化碳的催化变换反应,若用K表示催化剂,则反应历程可用下式表示:第一步:K+H2O(g)=KO+H2第二步:KO+CO=K+CO2第二步比第一步反应慢,则第二步反应的活化能比第一步反应_。(4)研究表明,CO催化变换反应的速率方程为=k(-)式中,yCO、分别表示相应的物质的量分数,Kp为平衡常数,k为反应的速率常数,温度升高时k值增大。在气体组成和催化剂一定的情况下,反应速率随温度变化的曲线如图所示。温度升高时,CO催化变换反应的Kp_(填“增

34、大”“减小”)。根据速率方程分析,TTm时逐渐减小的原因是_。【答案】(1)CH3CH2OH(g)+H2O(g)=2CO(g)+4H2(g) = +255.9kJ/mol(2) 16.67% 2.25 BD(3)大(4) 减小 Kp减小对的降低大于k增大对的提高【解析】(1)已知:反应:CH3CH2OH(g)+3H2O(g)=2CO2(g)+6H2(g) H1=+173.5kJmol-1反应:CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) H2=-41.2kJmol-1,则反应I为:CH3CH2OH(g)+H2O(g)=2CO(g)+4H2(g)可由-2得到,根据盖斯定律可知,=H1-2H

35、2=(+173.5kJmol-1)-2( -41.2kJmol-1)=+255.9kJ/mol,故答案为:CH3CH2OH(g)+H2O(g)=2CO(g)+4H2(g) = +255.9kJ/mol;(2)由三段式分子可知,a点平衡混合物中H2的体积分数为=16.67%,已知反应II CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) H2=-41.2kJmol-1是一个放热反应,升高温度,平衡逆向移动,CO的转化率减小,而增大CO的用量平衡正向移动,但CO的转化率减小,比较a、c两点可知,c点中CO的用量大于a点,而a点和c点的CO的转化率相等,则c点温度低于a点,由三段式可知,d点对应的

36、平衡常数K=2.25,故答案为:16.67%;2.25;由反应CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) H2=-41.2kJmol-1可知,该反应正反应是一个气体体积不变的放热反应,据此分析解题: A增大压强平衡不移动,A不合题意;B降低温度平衡正向移动,CO的平衡转化率增大,B符合题意;C增大进气比n(CO)n(H2O)即增大CO的用量,平衡正向移动,根据勒夏特列原理可知,CO的平衡转化率减小,C不合题意;D分离出CO2即减小生成物CO2浓度,平衡正向移动,则CO的平衡转化率增大,D符合题意;故答案为:BD;(3)已知反应的活化能越大,反应速率越慢,故第二步比第一步反应慢,则第二步

37、反应的活化能比第一步反应大,故答案为:大;(4)由反应CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) H2=-41.2kJmol-1可知,则温度升高时,平衡逆向移动,故CO催化变换反应的Kp减小,根据速率方程分析,TTm时,温度升高,k值增大,结合CO催化变换反应的速率方程为=k(-),可知温度升高,k增大,Kp减小,由于Kp减小对的降低大于k增大对的提高,导致随温度升高而减小,故答案为:减小;Kp减小对的降低大于k增大对的提高。9(2022陕西西安中学模拟预测)氮及其化合物的利用是科学家们一直在探究的问题,它们在工农业生产和生命活动中起着重要的作用。(1)已知:2C(s)+O2(g)=2

38、CO(g) H=-221kJmol-1C(s)+O2(g)=CO2(g) H=-393.5kJmol-1N2(g)+O2(g)=2NO(g) H=+181kJmol-1若某反应的平衡常数表达式为K=,请写出此反应的热化学方程式:_。(2)汽车尾气中的NO和CO在一定条件下可发生反应生成无毒的N2和CO2。将NO和CO以一定的流速通过两种不同的催化剂(cat1、cat2)进行反应,相同时间内测得的脱氮率(脱氮率即NO的转化率)如图所示。M点_(填“是”或“不是”)对应温度下的平衡脱氮率,理由是_。(3)通过NOx传感器可监测NOx的含量,其工作原理如图。Pt电极上发生的是_反应(填“氧化”或“还

39、原”)。写出NiO电极上的电极反应式:_。(4)某温度下,在一密闭容器中充入一定量NO(g)发生反应4NO(g)N2(g)+2NO2(g) H0,其正反应速率表达式为v正=k正cn(NO)(k正为速率常数,只与温度有关),测得反应速率和NO浓度的数据如表所示。序号c(NO)/(molL-1)v正/(molL-1s-1)0.104.0010-90.206.4010-80.303.2410-7则k正=_mol-3L3s-1;下列对于该反应的说法正确的是_(填标号)。A当混合气体颜色保持不变时,反应达到化学平衡状态B当的比值保持不变时,反应达到化学平衡状态C反应达到化学平衡状态时,每消耗0.1mol

40、NO就会消耗0.05molNO2D反应达到平衡状态后,若降低温度,则混合气体的颜色变浅E.反应达到平衡状态后,若减小压强,则混合气体的平均相对分子质量减小【答案】(1)2CO(g)+2NO(g)=N2(g)+2CO2(g)H=-747kJmol-1(2) 不是 该反应为放热反应,温度降低,平衡正向移动,平衡脱氮率比温度高时的大,根据cat2对应曲线可知,M点对应温度的平衡脱氮率应该更高(3) 还原 NO+O2-2e-=NO2(4) 4.0010-5 ACE【解析】(1)由反应的平衡常数表达式为K=,可得化学反应方程式:2CO(g)+2NO(g)=N2(g)+2CO2(g),根据盖斯定律可知该反

41、应可由反应2-,该反应的H=2H2-H1-H3=2(-393.5kJmol-1)-( -221kJmol-1)-( +181kJmol-1)= -747kJmol-1,反应的热化学方程式为:2CO(g)+2NO(g)=N2(g)+2CO2(g) H=-747kJmol-1,故答案为:2CO(g)+2NO(g)=N2(g)+2CO2(g) H=-747kJmol-1;(2)分析图像可知M点不是对应温度下的平衡脱氮率,因为该反应为放热反应,温度降低,平衡正向移动,平衡脱氮率应比温度高时的大,根据cat2对应曲线可知,M点对应温度的平衡脱氮率应该更高。故答案为:不是;该反应为放热反应,温度降低,平衡

42、正向移动,平衡脱氮率比温度高时的大,根据cat2对应曲线可知,M点对应温度的平衡脱氮率应该更高;(3)由装置图可知Pt电极上氧气得电子生成氧离子,发生还原反应,作正极,NiO电极上NO失电子结合氧离子生成NO2,电极反应式为:NO+O2-2e-=NO2,故答案为:还原;NO+O2-2e-=NO2;(4)由表中数据可得:4.0010-9=0.1 nk正,6.410-8=0.2 nk正,解得:n=4,k正=4.0010-5;A.当混合气体颜色保持不变时,说明二氧化氮的浓度保持不变,反应达到化学平衡状态,故选;B.氮气和二氧化氮为生成物,物质的量之比始终保持1:2,故之比保持不变不能说明反应达到化学

43、平衡状态,故不选;C.每消耗0.1molNO就会消耗0.05molNO2,可说明正反应速率等于逆反应速率,反应达到化学平衡状态,故选;D.该反应为放热反应,降低温度,平衡正向移动,二氧化氮的浓度增大,混合气体的颜色变深,故不选;E.反应达到平衡状态后,若减小压强,平衡逆向移动,气体的物质的量增大,气体质量不变,则混合气体的平均相对分子质量减小,故选;故答案为:4.0010-5;ACE;10(2022安徽马鞍山二中二模)研究含氮元素物质的反应对生产、生活、科研等方面具有重要的意义。(1)发射“神舟十三”号的火箭推进剂为液态四氧化二氮和液态偏二甲肼(C2H8N2)。已知:C2H8N2(l)+4O2

44、(g)=2CO2(g)+N2(g)+4H2O(l) H1=-2765.0kJ/mol2O2(g) +N2(g)=N2O4(l) H2=-19.5kJ/molH2O(g)= H2O(l) H3=-44.0kJ/mol则C2H8N2(1)2N2O4(1)=3N2(g)2CO2(g)4H2O(g)的H为_。(2)碘蒸气存在能大幅度提高N2O的分解速率,反应历程为:第一步:I2(g)2I(g)(快反应)第二步:I(g)N2O(g)N2(g)IO(g)(慢反应)第三步:IO(g)N2O(g)N2(g)O2(g)I2(g)(快反应)实验表明,含碘时N2O分解速率方程v=kc(N2O)c(I2)0.5(k为

45、速率常数)。下列表述正确的是_AN2O分解反应中,k值与碘蒸气浓度大小有关Bv(第二步的逆反应)v(第三步反应)CIO为反应的催化剂D第二步活化能比第三步大(3)为避免汽车尾气中的氮氧化合物对大气的污染,需给汽车安装尾气净化装置。在净化装置中CO和NO发生反应2NO(g)2CO(g)=N2(g)2CO2(g) H=-746.8kJ-mol-1。实验测得:v正=k正p2(NO)p2(CO),v逆=k逆p(N2)p2(CO2)。其中k正、k逆分别为正、逆反应速率常数,只与温度有关;p为气体分压(分压=物质的量分数x总压)。达到平衡后,仅升高温度,k正增大的倍数_(填“大于”“小于”或“等于”)k逆

46、增大的倍数。一定温度下在刚性密闭容器中充入CO、NO和N2物质的量之比为2:2:1,压强为p0kPa。达平衡时压强为0.9p0kPa,则_。(4)我国科技人员计算了在一定温度范围内下列反应的平衡常数Kp:3N2H4(1)=4NH3(g)+N2(g) H1 Kp14NH3(g)=2N2(g)+6H2(g) H2 Kp2绘制pKp1-T和pKp2-T的线性关系图如图所示:(已知:pKp=-1gKp)由图可知,H1_0(填“”或“”)反应3N2H4(1)=3N2(g)6H2(g)的K=_(用Kp1、Kp2表示);该反应的H_0(填“”或“”),写出推理过程_【答案】(1)2550.0kJmol-1(

47、2)BD(3) 小于 或(4) Kp1Kp2 T1,由图可知:pKp1(T2)-pKp1(T1)pKp2(T2)-pKp2(T1)则:pKp1(T2)-pKp1(T1) pKp2(T1)-pKp2(T2),pKp1(T2)+pKp2(T2)pKp1(T1)+pKp2(T1),lgKp1(T1)Kp2(T1)lgKp1(T2)Kp2(T2)即K(T1)K(T2),因此该反应正反应为放热反应【解析】(1)由盖斯定律可知,-2-4得反应:C2H8N2(1)2N2O4(1)=3N2(g)2CO2(g)4H2O(g),则H=H1-2H2-3H3=2550.0kJmol-1;(2)Ak为速率常数受温度、催

48、化剂、固体表面积性质等影响,不受浓度影响,A错误;B平衡时v(正)=v(逆),第二步反应为慢反应,反应速率较慢,则v(第二步的逆反应)也较慢,第三步反应为快反应,反应速率较快,故v(第二步的逆反应)v(第三步反应),B正确;C催化剂改变反应速率,反应前后质量和化学性质不变;IO为中间过程产物,不是反应的催化剂,C错误;D活化能越大反应越慢,第二步反应为慢反应、第三步反应为快反应,故活化能第二步比第三步大,D正确;故选BD;(3)达到平衡后,v正= v逆=k正p2(NO)p2(CO) =k逆p(N2)p2(CO2),反应的平衡常数K=,反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,K值减小,则仅升高温

49、度,k正增大的倍数小于k逆增大的倍数; 一定温度下在刚性密闭容器中充入CO、NO和N2物质的量之比为2:2:1,设初始CO、NO和N2物质的量分别为2mol、2mol、1mol,生成N2的物质的量为x;则反应后总的物质的量为(5-x)mol,初始压强为p0kPa,达平衡时压强为0.9p0kPa,则,x=0.5mol,平衡时CO、NO、N2、CO2物质的量分别为1mol、1mol、1.5mol、1mol,总的物质的量为4.5mol,则K=;(4)由图可知,Kp1随着温度的升高而减小,则平衡逆向移动,正反应为放热发应,H1T1,由图可知:pKp1(T2)-pKp1(T1)pKp2(T2)-pKp2

50、(T1)则:pKp1(T2)-pKp1(T1) pKp2(T1)-pKp2(T2),pKp1(T2)+pKp2(T2)pKp1(T1)+pKp2(T1),lgKp1(T1)Kp2(T1)lgKp1(T2)Kp2(T2)即K(T1)K(T2),因此升高温度,K值减小,平衡逆向移动,则该反应正反应为放热反应。11(2022山东青岛一模)丁二烯是生产合成橡胶的主要原料。一定条件下,2,3-二甲基-1,3-丁二烯()与溴单质发生液相加成反应(1,2加成和1,4加成),已知溶剂极性越大越容易发生1,4加成。现体系中同时存在如下反应: 由阿伦尼乌斯公式推知,同一反应在不同温度(T)下,反应速率常数(k)与

51、活化能(Ea)的关系如下:(其中R为常数)。已知体系中两种产物可通过互相转化,反应历程及能量变化如下图所示:(1)由反应历程及能量变化图示判断,m_n(填“”、“=”或“”),_。(用含不同活化能的式子表示)(2)其他条件不变的情况下,升高反应温度,对反应_(填或)的速率提高更有利,分析原因_。(3)由反应历程及能量变化图示判断,产物中_(用系统命名法命名)含量更大,若要提高该产物在平衡体系中的物质的量分数,还可采取的措施是_。(4)在一定温度下,向某反应容器中加入1.0mol和一定量的发生上述反应。测得的平衡转化率为,平衡时为b mol,若以物质的量分数表示的平衡常数,反应的平衡常数,则产物

52、的选择性百分比为_,开始加入的为_mol,反应的平衡常数_。【答案】(1) (2) 由题中阿伦尼乌斯公式可知,升高相同的温度,活化能越大,速率常数k增大的越多,故升高温度,对1,4加成产物的生成速率提高更有利(3) 2,3-二甲基-1,4-二溴-2-丁烯 在极性大的溶剂中进行反应(4) 80% 【解析】(1)由反应历程及能量变化图示可知,反应物总能量高于生成物总能量,则转化为是放热反应,反应-得到,根据盖斯定律,0,则mn;转化为的,转化为的,这个过程中=,(2)由题中阿伦尼乌斯公式可知,升高相同的温度,活化能越大,速率常数k增大的越多,故升高温度,对1,4加成产物的生成速率提高更有利,则其他条件不变的情况下,升高

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