铜矿与铜钼矿的浮选实践

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1、. .12.4 铜矿与铜钼矿的浮选实践选矿厂的药剂制度和流程的选择通常由以下因素决定:矿石的性质和矿物构造、矿物类型、脉石矿物的浮选行为、矿石中黄铁矿的含量和赋存状态、矿石中的粘土矿物。许多出产斑岩铜矿的矿山(例如:智利、美国亚利桑那州)的选矿流程都非常相似不考虑矿石性质的差异。例如,大局部智利选矿厂的选矿流程都惊人的相似,尽管各个矿山的矿物构造不同,但在过去的二十年里,各个选厂的药剂制度上几乎没有变化4,这也导致了选矿工艺指标的下降。全世界许多项选择矿厂的实践都证实矿石矿物构造的变化会导致工艺指标的变化,尤其在矿石品位下降时,这一现象更加明显。许多实例证实,这些选矿厂的工艺指标是不准确的,主

2、要有以下两个原因:为了节约本钱,许多公司的实验室或是关闭或是规模减少到最小,因此选矿厂支持的实验室根本不存在或者没有能力来解决选矿厂工艺指标下降的问题。在现代矿物加工领域,人们将重点放在开展与应用新的大型设备上,例如浮选柱、大型浮选设备以及大型磨矿设备。大型的浮选槽或其他设备不是为了改良冶工艺指标,而是为了降低资金本钱和运行本钱设计的。实际上,还没有确切的依据可以证实大型浮选槽100 m3与浮选能力之间存在联系。到目前为止,我们只是知道使用大型浮选设备,每平方米浮选的精矿量要比小型浮选槽低几倍。然而,与先进的设备相比,药剂制度的开展速度要慢很多。因此,选矿设备的开展与选矿化学的开展之间存在很大

3、差距。需要注意的是,大多数选矿厂铜矿和铜钼矿的处理量都非常大,一般日处理量在20,000到150,000吨之间,因此他们的重点都放在粗磨而不是细磨工艺上。此外,没有专门的捕收剂来捕收粗磨的中粒矿物。但是,我们可以将药剂制度和设备运行控制相结合来捕收中粒矿物。在实际生产中,恰当地选择调整剂、捕收剂、起泡剂,并适当调整运行参数例如:pH值、矿浆浓度等是选矿流程选择的重要条件。12.4.1 磨矿对选矿工艺的影响在许多老式矿山中,一般使用棒磨机/球磨机进展磨矿,但是现在的开展趋势是将传统磨矿流程变成半自磨机/球磨机配置流程。所有的新型矿山都使用半自磨机/球磨机流程。如图12.3展示的就是典型的半自磨机

4、/球磨机流程。有些矿山的半自磨流程配置不同于图12.3的流程,其流程的设计是根据矿石硬度决定的,如图12.4的流程中,半自磨机的功指数很高。这种流程设计旨在降低功率消耗,但是缺点是无法持续运转。图12.3 典型的斑岩铜矿磨矿流程给料半自磨机旋流器球磨机旋流器浮选图12.4 高硬度矿石的磨矿流程图,功指数在14-18之间给料半自磨机筛分旋流器浮选 -破碎机棒磨机/球磨机旋流器浮选表12.4 局部矿山的磨矿流程数据选矿厂磨矿流程运行功指数公制磨矿参数%74mK80m在大多数斑岩矿山中,矿石的硬度差异很大,斑岩矿石的功指数要比硫化矿石高很多,因此,尽管粗磨中存在大量的中粒矿石,磨矿的配置仍然是趋向于

5、研磨粗颗粒矿石。一些磨矿流程的数据见表12.4。在许多流程中,磨矿细度并不稳定,这种不稳定性受以下因素影响:矿石本身硬度的差异受粘土矿物影响,矿浆粘度升高,降低了矿石的可磨性和浮选效率流程控制缺陷很明显,磨矿程度严重影响了工艺指标。或许主要原因是铜矿物的硬度不同,其可磨度也不同。从表12.4中的实际选矿数据来看,虽然平均磨矿粒度相对较粗,但事实上给料中40%-60%的铜矿粒度通常小于44m。这是由于铜矿物的比重较重,旋流器分级时通常在沉砂中发现铜精矿,通常过磨。细粒铜矿的浮选率降低,有些铜矿物仍然是粗颗粒,这局部铜的平均回收率不到50%。图12.5给出了粒级与铜回收率的关系图。许多项选择矿厂都

6、出现类似趋势,表12.5列出了一些选矿厂浮选给料中铜的分布。表中还给出各个粒度区间内铜的释出分布。在浮选尾矿里流失的铜矿物的粒度一般在粗粒(200m)到细粒(20m)之间。图12.5 不同精矿的铜收率与粒级表12.5 Chuquicamata和El Teniente浮选给料中铜的粒度分布与释出分布Chuquicamata浮选给料El Teniente Sewell浮选给料粒度原矿品位分布铜释出粒度原矿品位分布铜释出微米微米12.4.2 斑岩铜矿和铜钼矿的浮选药剂制度用于斑岩铜矿和铜钼矿的浮选药剂制度相对简单,一般以石灰作为调节剂,以黄原酸盐作为一段捕收剂和二段捕收剂。二段捕收剂的类型根据实际运

7、行的不同而不同,通常包括:二硫代磷酸盐、硫醇、托萘酯、黄原酸盐等。二段捕收剂的选择通常受很多因素影响,包括:(a)矿石中铜矿物的类型例如单一铜矿物或多种铜矿物,(b)矿石中脉石矿物的构成,(c)粘土矿物是否存在,及其类型,(d)起泡剂的类型。起泡剂的类型有许多种,许多项选择矿厂都使用两种或多种混合起泡剂,主要原因是因为受矿石中粘土矿物的影响,浮选时会出现枯燥易碎的泡沫,矿物很难被浮走。而混合起泡剂就会解决这一难题。在某些实例中,醇类的起泡剂会产生易碎的泡沫,也很难从浮选槽中浮走。调整剂的选择及其浮选效果在许多项选择矿厂中,石灰用于调节pH值,在精选过程中也用于抑制黄铁矿,只有少数选矿厂采用其他

8、黄铁矿抑制剂。大多数选厂的浮选pH值高于10,有些甚至超过11。这种高pH值不是用于抑制黄铁矿,而是作为起泡剂的调节剂。实际上,与低pH值相比,较高的pH值可以为斑岩铜矿浮选带来更稳定的泡沫。图12.6 PH值对铜矿粗选回收率的影响在其他情况下,例如矿浆中存在可溶阳离子例如Cu2+,Fe2+时会促使pH值升高,捕收剂的吸附作用增强。图12.6a显示矿浆中铜和铁的浓度以及铜回收率pH值的函数。这种浮选效果是使用黄原酸盐+二硫代磷酸盐黄药+黑药作为捕收剂得到的。通过大量选厂实验室的实验以及实际跟踪情况PH值分别设定为11,12,13得出,石灰的用量由以下两个主要因素决定:在不同pH值下铜矿的可浮性

9、与其使用的起泡剂有关。在起泡剂不变的情况下,维持较低的pH值,铜的回收率可以显着提高。但是有些起泡剂需要较高的pH值,这样可以使泡沫持久恒定。中等颗粒例如200 m矿物的可浮性可以通过增加pH值来提高。表12.6中给出了粒度大于150微米的铜回收率的PH值函数。表12.6PH值对粒度大于150m的铜回收率以及整个粗选铜回收率的影响Chuquicamata矿山磨机给料pH石灰给料粒度150m粗选精矿添加量g/t原矿品位%磨矿细度K80(微米)原矿品位%回收率%原矿品位%回收率%81501.1230511.520.214.270.594801.1430210.133.513.175.2108001

10、.143059.238.312.288.01112001.133038.555.410.092.1从表中看出中粒和粗粒矿物的可浮性在高pH值区域内显著提高,尤其在以辉铜矿为主要矿物的铜矿浮选中。但对于黄铜矿浮选来讲,它更需要低pH环境例如8.5-9.5,因为在高pH值环境下,黄铜矿的可浮性减弱,尤其是粗粒黄铜矿。石灰在铜精选中也作为黄铁矿的抑制剂使用。在大多数选矿厂,大局部黄铁矿都是在粗精矿中出现的,因为黄铁矿通常与局部粗粒铜矿相互伴生,或者说黄铁矿与铜离子预先反响。为了抑制黄铁矿,斑岩矿石含辉铜矿的矿浆需要相对较高的PH值11.5,而含黄铜矿的矿浆PH值那么要维持在10.5-11之间。然而,

11、石灰也不完全是黄铁矿的有效抑制剂。许多实例中,辉铜矿经过选别后,其品位不到29%,导致这种低品位的原因之一是再磨时铜矿物释出缺乏,但最主要的原因是黄铁矿被完全抑制。有很多可替代的抑制剂,这些抑制剂都已证实可以充分抑制黄铁矿14,15,其中包括氧化淀粉和HQS的混合物硅酸钠(Na2SiO3)、磷酸二氢钠(NaH2PO4)、白坚木以40:40:20配比的混合物。这种抑制剂的有效性已在智利的El Salvador选矿厂得到验证,该矿山的矿石含有与铜矿预先反响的黄铁矿。图12.7中显示的是HQS混合物在铜精选中的抑制作用。仅使用少量的抑制剂就可以显著提高铜精矿的品位。图12.7 铜精选中石灰和HQS混

12、合物的抑制效果图在提升粗精矿品位时,氧化淀粉和糊精也是很好的黄铁矿抑制剂。许多项选择矿厂也使用氧化淀粉作为黄铁矿抑制剂。淀粉和糊精通常在再磨和精选过程中添加。捕收剂的选择在大多数的斑岩铜矿和铜钼矿选矿过程中,通常将黄原酸盐作为一段捕收剂,而对于二段捕收剂,有很多种选择,例如:二硫代磷酸盐、黄原酸盐、托萘酯、黄原酸脂类、硫化促进剂巯基苯并噻唑。有时仅使用二硫代磷酸盐作为二段捕收剂。对于二段捕收剂的选择没有固定的准那么,但是在选择时需要考虑以下因素:矿石中含有粘土矿物。当矿石中存在粘土矿物时,用硫醇或二硫代磷酸盐可以较好地同时回收铜和钼。铜矿物的类型。如果矿石中含有两种或两种以上的铜矿物例如:辉铜

13、矿、靛铜矿、黄铜矿,那么最有效的捕收剂组合是托萘酯+黄原酸盐。虽然托萘酯是很差的辉钼矿捕收剂,但是可以在磨矿阶段添加少量柴油来弥补钼回收率。出现中等颗粒矿物时。捕收浮选中粒矿物的最有效的捕收剂16是黄原酸盐+硫醇。黄原酸盐通常作为一段捕收剂,但也经常添加到磨机里。起泡剂的类型。起泡剂的类型同样也是选择捕收剂的重要因素之一。许多斑岩铜矿选厂都出现过泡沫的问题,也正因如此,捕收剂通常要根据泡沫性状选择。表12.7中列出的药剂制度是根据铜矿物类型和脉石矿物构成制定的。表12.7 根据斑岩铜矿和铜钼矿石的成分制定的药剂制度捕收剂组合铜矿物矿石构成PAX、托萘酯、燃油Cp, Mo长石砂岩、硅酸盐、石灰岩

14、KEX、二硫代磷酸盐Cp, Bo石英、长石、磁铁矿PAX、硫醇Cp, Bo石英、方解石、绿泥石KAX、SIPX、燃油Cp, Mo石英、闪长石、长石、黑云母PAX、黄原酸盐Cc, Cp, Bo石英、复合硅铝酸盐托萘酯、二硫代磷酸盐Cp, Bo, Cov长石、硅酸盐PIBX、二硫代磷酸盐Bo, Cc硅酸盐PAX、燃油、托萘酯Cc, Mo, Cp安山石、闪长岩二硫代磷酸盐、硫醇、燃油Cc, Mo在实际生产中,通常采用粗磨工艺,因此在粗粒和中粒浮选时恰中选取捕收剂组合就显得尤为重要。即使在粗磨过程中也会产生细粒铜矿,因为矿浆中较重的硫化物在旋流器底流中沉积,结果导致细粒铜矿过磨。在许多项选择矿厂中,占

15、总数50%的细粒铜矿都会在尾矿中流失粒度20 m。起泡剂在选择药剂时最困难的就是选择恰当的起泡剂。尽管许多项选择厂在浮选斑岩铜矿时使用两种或多种起泡剂,但是起泡剂的重要性仍未被认可。通常起泡剂没有强大到足以回收矿浆中的粗粒和中粒矿物,也没有选择浮选细粒铜矿的能力。在相关文献中17,良好的浮选起泡剂要具备七种根本条件,其中还要求起泡剂的灵敏度低,不会影响PH值和溶解盐的含量。然而,在斑岩铜矿浮选中,泡沫程度通常受PH值控制,而且矿石中的粘土矿物还会带来不稳定的泡沫,降低起泡能力。事实证明,出现极细颗粒矿物时,起泡剂的效果极不稳定,也降低了浮选能力18。通常情况下,在含粘土矿物的斑岩铜矿浮选中,参

16、加黄原酸盐捕收剂后,铜矿泡沫变得高度絮凝,导致泡沫变干,矿物很难随泡沫浮选出去。为了防止产生枯燥泡沫,要根据泡沫性状选择捕收剂,此外,还要使用两种或两种以上的起泡剂。近期的研究19证实,泡沫的稳定性可以通过调节或阻止疏水颗粒凝聚来控制。在低PH范围控制泡沫性状的药剂是一种特定的氧化胺,如果将这种氧化胺参加到醇类或烷氧基石蜡起泡剂中,就能够降低极细粘土矿物对泡沫稳定性的有害影响。这种混合起泡剂被称为HP系列起泡剂20。研究证实,这种起泡剂混合物可以显著提高铜矿的浮选率。图12.8中给出了HP起泡剂对含伊利石铜矿浮选率的影响。图12.8 不同起泡剂对含伊利石铜矿的浮选率的影响表12.8列出了用在斑

17、岩铜矿和铜钼矿浮选中的几种典型起泡剂,表中的数据是选矿厂的实际生产数据。表12.8 用于含粘土的斑岩铜矿的起泡剂组合粘土矿物类型、岩石ID起泡剂浮选PH值高岭土、石英斑岩松油:MIBC:Dow250=2:1:29.5-10.0伊利石、高岭土Dow250:MIBC=2:1或HP7009.0-10.0石英、安山石MIBC:TEB=1:2蒙脱石、伊利石松油:TEB:MIBC=2:2:17.5-8.5安山石、浅生矿床HP700或HP600Charmosite、伊利石Dow250:MIBC8.5-9.5安山石Dow1012:41G:MIBC=1:1:2Bramollite、高岭石TEB:41G:MIBC

18、=1:1:29.0-10.0石英、安山石Dow1012:MIBC=1:2注:TEB、41G=烷氧基石蜡;松油;MIBC=醇类;Dow250,Dow1012=乙二醇;HP700;HP600=醇类+氧化胺需要注意的是,当矿石中含有粘土矿物时,泡沫的性状和不同颗粒的可浮性是由PH值决定的。有些粘土矿物的PH值较高,会导致矿浆的粘度急剧上升,从而改变泡沫的特性,增加细粒进入泡沫的可能性,这样推断,应该营造低pH浮选环境,而且要专门选择适宜的起泡剂。12.4.3钼浮选与斑岩铜矿和钼矿的别离全世界大约50%的钼矿是作为铜钼矿石的副产品产出的。在铜浮选中钼矿的可浮性受很多因素影响,包括捕收剂的类型、起泡剂的

19、类型、浮选PH值、碳氢油类型。在铜钼浮选过程中,在磨矿时参加柴油或煤油可以提高钼回收率。有时,煤油和柴油会干扰起泡,在此阶段通常不会添加碳氢油,碳氢油类通常在铜钼别离时添加。各种碳氢油类对铜钼混合浮选和铜钼别离浮选的作用已被广泛研究21-23,从这些研究中可总结出以下重要结论:与低粘度的油类相比,添加高粘度的油类,如Cornea 21、Sunray DX汽油、Texaco No. 539可以得到较高的钼回收率,并且轻微降低二硫化钼回收率。相比之下,虽然低粘度油类得到的回收率没有高粘度油类的高,但是添加低粘度油可以提高精矿品位。表12.9中给出的是不同类型的油对粗精矿中钼品位和回收率的影响。表

20、12.9 不同类型的油对粗精矿中钼品位和回收率的影响精矿添加量80g/t 油类型粘度C St 35MoS2原矿含量MoS2回收率铜钼混合精矿和二硫化钼别离阶段的钼回收率主要受起泡剂类型影响。不管在实际生产中还是实验中,都证实了芳香醇类例如:松油和烷氧基石蜡相结合得到的二硫化钼回收率要比单独使用醇类MIBC或乙二醇的回收率高很多。在铜钼别离过程中,直接使用醇类会产生枯燥易碎的泡沫,而使用乳化剂那么会显著提高钼回收率。像类似硫酸椰子油(Artic Sintex L)这样的乳化剂通常具有以下构造: 该乳化剂被广泛使用。另一种乳化剂是月桂基硫酸盐(C12-H23-SO4-Me)。Syntex乳化剂的优

21、点是它不与矿浆中的离子反响,例如月桂基硫酸盐通常会增加泡沫的稳定性,而且会提高铜钼别离的钼回收率。铜钼别离有时被认为是相对复杂的过程,根本取决于铜-二硫化钼混合精矿的性质和成分。影响铜-二硫化钼混合精矿别离浮选的主要技术参数如下:铜钼混合精矿中使用的捕收剂类型。如果只用黄原酸盐作为铜钼混合精矿的捕收剂,在矿物外表吸附的捕收剂就可以用硫化钠或硫氢化钠去除,但是如果使用二硫代磷酸盐或托萘酯作为捕收剂,硫化钠或硫氢化钠就无法去除矿物外表上的这种捕收剂,因此,要使用Cu-MoS2别离替代技术。混合精矿中铜矿物的种类。如果黄铜矿是主要铜矿物,别离浮选时就要使用Na2S或NaHS方法。如果铜矿物是辉铜矿,

22、或者斑铜矿、铜蓝、蓝辉铜矿等,那么要考虑使用其他别离方法。混合精矿中的杂质也是选择铜钼别离方法需要考虑的主要因素。混合精矿中可能含有的杂质包括:金、银、锌及其他可浮的非硫化脉石。为了去除这些杂质,要选择不同的抑制剂。有许多铜钼别离的方法,而且在实际生产中已经应用了很多年。表12.10中列出了一些重要的别离方法,已被广泛应用于工业实践中。表12.10 铜钼别离方法方法描述焙烧氧化法将铜钼混合精矿在250-450下焙烧,焙烧后的精矿造浆,加煤油+起泡剂浮选钼,使用阳离子捕收剂时,硅质脉石会比钼矿先浮起来。这种方法也称作“犹他法蒸汽处理法将铜钼精矿浓缩至含45-65%的固体,浓缩后的矿浆用石灰调浆到

23、PH11-11.5,调浆30分钟到1小时,再用蒸汽处理1-4个小时至接近沸腾,通过空气冷却至30-35,调浆稀释到15-25%,加煤油和起泡剂浮选钼,并通过精选提高品位。另一种类似方法是将铜钼粗精矿枯燥并焙烧至300-400后将二硫化钼浮选出来。黄血盐法黄血盐法包括很多种方法,都是从根本方法中衍生出来并广泛应用于生产。根本方法是将精矿脱水,用氧化剂调浆,参加黄血盐浮选钼。精选时也可参加氰化钠。其它黄血盐法包括:次氯酸钠或H2O2+Na4Fe()6 、硫酸也用于调节PH值、Exfoam聚乙二醇调制的煤油、燃油和起泡剂也是这种药剂方法的一局部。重铬酸盐NH4Fe()6,其中H2O2被酸性的Na2C

24、r2O7代替。氰化锌化合物也是这种药剂方法的一局部。如果出现次生铜矿物,那么要使用Na4Fe()6+(NH4)2S。诺克斯法1.磷酸盐ORLR744是P2S5和NaOH反响的产物,混合精矿脱水后使用LR744搅拌调浆。调浆之间有时使用(NH4)2S.最后精选阶段使用氰化钠,有时也同时使用硫氢化钠。2.砷诺克斯是As2O3和Na2S反响的产物,这种抑制剂有时单独使用,有时与Na和K4Fe()6共同使用硫化盐法这是使用最广泛的方法,包括精矿脱水,使用硫化钠或硫氢化钠调浆,其它抑制剂还包括: NaHS : (NH4)2S = 80:20 或 85:15 NaHS + Na2Cr2O7 NaHS +

25、NaZn()4, Na 蒸汽+ NaHS 蒸汽+ Na2S假设黄铜矿是主要铜矿物,那么应首先进展硫化铜-钼别离。如果矿石中含有黄铜矿-斑铜矿,那么要使用硫化钠而不是硫氢化钠。一些选矿厂以前使用过诺克斯法,但是现在都用其它方法代替了。磷酸盐诺克斯是P2S5和NaOH反响的产物:二者反响时会很危险,因为Na2S气体易挥发,假设P2S5和NaOH反响时硫化钠会完全挥发。砷诺克斯法(Anamol D)是三氧化二砷和硫化钠相互反响:可以看出抑制剂的类型是硫氢根、钠砷酸和一、二、三硫代砷酸盐。在砷诺克斯法中,硫氢根的抑制效果比砷化合物更好,砷化合物只是一种抗氧化剂。在磷酸盐诺克斯法中,精矿中没有硫氢根,因

26、为磷化合物抑制了硫化物。在其他文献中提及的具有研究价值的铜钼别离抑制剂还包括:硫代甘油24。硫代甘油HSCH2CH(OH)CH2OH可以单独使用或配合其他抑制剂使用。氯黄药和R3N+-CH2-CH2-O-C-S-,详见文献25。这种抑制剂在某些选厂中使用了一段时间。可以添加附属流程来提升钼品位,进一步移除非硫化脉石。例如使用阳离子捕收剂浮选脉石矿物,抑制二硫化钼。这种抑制剂包括胺木质素26或糊精。对二硫化钼的选择抑制通常使用亚甲蓝27。在铜钼别离中,搅拌时间、矿浆浓度以及药剂制度都非常重要。在开展铜钼别离技术时,要重视这些可变因素。12.4.4 选厂药剂制度数据和影响工艺指标的因素多年来,受矿

27、石品位和选矿工艺的影响,选矿厂的药剂制度变化非常大。这种变化归因于铜粗选和精选中各种二段捕收剂和起泡剂的使用。在过去的几年里,铜钼别离技术发生了一些变化。近几年又建成了许多新选矿厂,他们所采用的药剂制度与之前的相比截然不同。铜和铜钼混合精矿浮选的药剂制度表12.11中列出了一些主要矿山斑岩铜矿和铜钼矿石的生产数据和药剂制度,这些数据都是在1995-1999年间收集的,这一时期主要采选的是不同种类的低品位矿石,因此相应的药剂制度也发生了变化。有些选矿厂在处理浅生矿床矿石和过渡区矿石时使用少量的Na2S9H2O或NaHS,这种药剂不经常使用。几乎所有选矿厂都在精选前再磨粗精矿。石灰作为黄铁矿抑制剂

28、被广泛使用,只有少数选厂在石灰中添加少量的氰化物,也仅仅是在出现黄铜矿时使用。如果铜精矿难溶,有时也会参加少量淀粉或瓜尔豆。了解选矿厂药剂的最有效方法是咨询药剂制造商,因为他们专门研究起泡剂和捕收剂。但是这种数据不对外公布,因此无法获得。表12.11a 各选矿厂的生产数据矿山名称主要铜矿物及生产规模原矿品位%精矿品位%回收率%磨矿细度铜钼铜钼铜钼200目80m表12.11b 各选矿厂药剂制度矿山名称捕收剂起泡剂pH值RoCl加拿大Gibraltar黑药、PAXMIBC10.511.1LornexPAX、黑药、燃油松油9.511.5GaspePAX、黄药、燃油松油10.010.5Island 铜

29、矿SIBXDow101210.511.2BrendaSIBX、黄原酸酯MIBC8.08.5Granisle 铜矿PAX、黄原酸酯Dow25010.010.5美国尤他铜矿黑药、燃油Dow250/MIBC8.59.5SierrittaSIPX、黄原酸酯、燃油MIBC11.011.5San Manuel黄药、硫代碳酸盐MIBC10.511.0Morency硫代碳酸盐Dow250/MIBC10.510.5Butte硫代碳酸盐松油/MIBC10.511.0PimaSAX、燃油MIBC/Dow101211.511.5Pinto ValleyNIBX、黑药MIBC11.511.5Twin ButteNIBX

30、、黑药X31/MIBC11.011.5Mineral Park硫代碳酸盐、黄原酸酯MIBC11.511.5BagdadPAX、燃油松油/MIBC11.511.5秘鲁P与智利(C)South Copper(P)SIPX、黑药松油11.511.8El Salvador(C)PAX、硫代磷酸盐Teefroth TB/松油10.811.5Escondida(C)SIPX、硫醇、黄原酸酯MIBC/松油/Dow102010.510.8Disputada(C)黑药Dow25010.010.5El Cobre(C)黑药、硫醇、PAXMIBC/Dow25010.010.0El Teniente(C) Sewel

31、l黄药、燃油Dow2504.011.5 Colon黄原酸酯、燃油Dow25011.011.5Andina(C)硫代磷酸盐、燃油MIBC/Dow2509.09.5Chaluahuasi(C)SIPX、硫代磷酸盐松油/MIBC10.510.5澳大利亚及环太平洋地区Acadia HillsPAX、黑药MIBC10.010.5Mount Isa CopperPAX、黑药MIBC10011.2Dos AltosKEX、黑药41G9.09.5PhilexPAX、黑药、硫代磷酸盐MIBC8.59.0Lepanto黑药、黄药MIBC5.610.0StoninoNIBXMIBC8.510.5Mar Copper

32、NIBX、硫代磷酸盐MIBC9.010.5俄罗斯BalkashiSIPX、燃油与Dow250或Dow1012等同的酯类11.512.0BozchshakulSIPX、燃油MIBC11.512.0AlmalykKEX、PAX混合物、乳化燃油松油9.510.5KadzharanKEX/PAX混合物、燃油松油10.010.5AgarakPAX与Dow250或Dow1012等同的酯类9.010.0KoundorskoieKEX、黄药与Dow250或Dow1012等同的酯类12.012.0欧洲Majdaupek, Yug.PAX、黑药MIBC10.511.5Krivelj Bor, Yug.KEX、硫代

33、磷酸盐、甲酚Dow25011.012.0Medet, BulgariaKEX/SIPX混合物、燃油松油10.010.5非洲Mufulria ZCCMSSBX、硫醇Sencol 120010.810.8Palabora, SASIBX、硫代磷酸盐TEB7.58.0Kamoto, CongoSNBX、黑药TEB7.57.5硫化流程铜钼别离的药剂是根据矿石中的铜矿物选择的。表12.12中列举了铜钼别离的药剂制度。铜钼别离药剂选择的主要依据:(a)铜矿物的类型,(b)药剂的类型,(c)精矿中的其它杂质例如:不溶物质、铅、锌、贵重金属等。在实际生产中,如果主要铜矿物是辉铜矿,可以使用亚铁氰化物或诺克斯药

34、剂;如果是黄铜矿,那么可以使用硫氢化钠或硫化钠。精选时还可以使用亚铁氰化物或氰化物。许多项选择矿厂用浸出方法提取钼精矿。假设矿物中含有三氯化铁,可以使用氰化浸出或酸浸出。表12.12 铜钼别离药剂矿山名称铜矿物热处理法一段抑制剂二段抑制剂是否浸出精矿注:热处理法中:Roasting-焙烧法,Steam-蒸汽法,Pressure Oxidization-加压氧化法,Cooking-热炼法,Autoclave steaming-高压蒸汽法。抑制剂中:Utah process-尤他法,Nokes-诺克斯法,Arsenic Nokes-砷诺克斯法。影响药剂选择的因素影响药剂选择和选矿工艺的因素有很多,

35、下面列出几点主要因素:矿石的矿物学和脉石成分是影响药剂选择和选矿工艺的决定性因素。与只含有黄铜矿的深成矿石相比,含有辉铜矿的普通矿石或者浅生蚀变矿石都需要多种捕收剂。含有多种铜矿物的矿石例如:黄铜矿、黄铁矿、斑铜矿等有时需要三种以上的捕收剂来获得最正确的工艺指标。决定浮选指标最主要的因素是粘土矿物。如果斑岩矿石中含有粘土矿物,它会包裹在矿物外表或气泡外表,导致回收率下降。粘土矿物还会增加药剂消耗,起泡困难甚至没有泡沫。之后,大量的粘土矿物会随着粗选和扫选进入到精矿中。有几种方法可以减少粘土矿物的危害28,包括(a)调整浮选流程,(b)浮选时降低矿浆浓度,(c)使用特定起泡剂,(d)使用其它调节

36、剂。和药剂制度一样,黄铁矿的抑制也是选矿实践需要研究的重要问题。大多数选矿厂都是用石灰抑制黄铁矿,但是pH值过高。然而,也有很多可替代的抑制剂。出现以下情况时黄铁矿很难被抑制:(a)再磨缺乏,(b)大量添加石灰,再使用乙二醇类起泡剂、矿物油回收硫化钼导致精选时产生大泡沫,这种流程很难控制,(c)捕收剂-起泡剂配置不合理。在开展和选别新矿石时,需要注意选择恰当的再磨条件以及粗选和精选适宜的药剂。实验室的磨矿粒度与实际磨矿粒度不同。对斑岩铜矿来说,浮选磨矿几乎不可能.主要原因是斑岩铜矿含有大量轻质脉石比重一般在2.6-2.7,旋流器分级时,较重的硫化物在旋流器底流中聚集,局部过磨。一些生产数据29

37、显示,尽管大多数选矿厂只采取粗磨工艺,但是高于80%的铜矿物会再次返回磨矿流程,结果大约50%,粒度20-m的铜矿物会随尾矿流失。针对新型矿石开发研究药剂制度或实验室评估磨机给料粒度时,通常不会考虑到这种过磨情况,因此,研究获得的药剂制度是不完善的。大多数的试验都证明起泡剂的选择是浮选的关键因素,尤其针对粘土矿物。或许矿石中最有害的粘土矿物就是蒙脱土和鲕绿泥石。我们针对蒙脱土和伊利石进展了不同的起泡剂实验,实验结果显示起泡剂的类型显著影响了铜矿的浮选率及回收率。这种影响见图12.9。图中显示HP700起泡剂的效果最好,因为它含有氧化胺。图12.9 各种起泡剂对含粘土矿物斑岩铜矿的浮选效果12.

38、4.5 针对斑岩铜矿和铜钼别离的浮选流程图与块状硫化矿的流程相比,斑岩铜矿的选矿流程相对简单。图12.10列出了典型的斑岩铜矿流程图。图12-11的流程图有一些变动,这是智利El Salvador采用的流程,它在尾矿处理时使用了级联浮选,这种方法使铜回收率提高了2%。有些选矿厂采用铜筛选和铜抑制流程,具体流程见图12.12.其它的流程变化还有别离粗选和扫选精矿,这种流程在智利的El Cobre矿山使用,见图12.13.有些选矿厂采用砂-泥别离流程对矿砂和矿泥别离浮选,这种流程在菲律宾的San Marcelina矿山中使用。铜钼别离流程相对复杂,各不一样,有时精矿在别离前先经过热处理,有时使用犹他法烘焙-浮选。这种铜钼别离流程图见图12.14.现在,浮选柱的使用大大缩减了精选的阶段。图12.10 斑岩铜矿典型的浮选流程图12.11 智利El Salvador选矿厂的流程图图12.12 El Teniente选矿厂的流程图图12.13 智利El Corbre选矿厂流程图图12.14 亚利桑那州San Manuel铜钼别离流程图- 优选

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